Статистические сополимеры характеризуются одинаковыми значениями 7СТ во всех точках объема. Однако существуют микроблочные сополимеры, имеющие микроучастки, отличающиеся по составу. Если размеры таких участков не превышают несколько нм, то это не приводит к дисперсии 7СТ. Но наличие более крупных участков приводит к расширению температурного интервала стеклования и затем, как в случае[3, С.197]
Эти выражения были получены для редких тетраэдрических сеток с одинаковыми значениями Мс между узлами, и их применение для сильно сшитых эпоксидных полимеров, строго говоря, теоретически необосновано. Однако в большом числе работ показано, что использование таких простых выражений дает вполне удовлетворительные результаты, совпадающие для полностью отвержденных полимеров с расчетными значениями Afc или пс. Это дает возможность пользоваться полученными значениями /Ис для характеристики пространственной структуры эпоксидных смол и для построения корреляционных зависимостей различных свойств от структуры. В табл. 3.1 приведены расчетные и экспериментальные значения /Ис для некоторых эпоксидных композиций; подобные же данные получены и во многих других работах (например [1, 86—89]). Как правило, экспериментальные значения Мс равны или несколько больше расчетных, что совпадает с предполагаемым в [1, с. 190] значением фронт-фактора у, равным 1,3—1,5. В работе [1] также указывается на хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений Мс для сильно сшитых эпоксидных полимеров. На практике для расчета Мс или пс обычно принимается, что фронт-фактор у = 1; данные, приведенные в табл. 3.1, также получены с этим значением у. Как показано в [1, 58], значение фронт* фактора зависит от функциональности узлов /[4, С.56]
Однородные по фазе твердые и жидкие сополимеры и смеси полимеров характеризуются одинаковыми значениями Ус во всех точках своего объема. Однако часто сополимеры и полимерные смеси содержат ммкроучаст-ки, отличающиеся друг от друга по составу. Если размеры этих участков не превышают нескольких десятков А, то, по-видимому, это не приводит к дисперсии Ус. Наличие в веществе более крупных микроучастков сопровождается уширением температурного интервала С. и даже разделением его на два или несколько интервалов. В предельном случае гетерогенные высокомолекулярные системы характеризуются двумя или несколькими Ус, совпадающими в случае смесей с Т,- исходных компонентов, а в случае сополимеров, молекулы к-рых состоят из очень больших блоков, — с Ус соответствующих гомополимеров. Теоретические формулы для расчета Ус выведены для однородных по фазе смесей и сополимеров.[10, С.248]
Однородные по фазе твердые и жидкие сополимеры и смеси полимеров характеризуются одинаковыми значениями Гс во всех точках своего объема. Однако часто сополимеры и полимерные смеси содержат микроучастки, отличающиеся друг от друга по составу. Если раз-Гры этих участков не превышают нескольких десятков , то, по-видимому, это не приводит к дисперсии Тс. Наличие в веществе более крупных микроучастков сопровождается уширением температурного интервала С. и даже разделением его на два или несколько интервалов. В предельном случае гетерогенные высокомолекулярные системы характеризуются двумя или несколькими Тс, совпадающими в случае смесей с Тс исходных компонентов, а в случае сополимеров, молекулы к-рых состоят из очень больших блоков,— с Тс соответствующих гомополимеров. Теоретические формулы для расчета Тс выведены для однородных по фазе смесей и сополимеров.[11, С.248]
Рис. 11.11 показывает, как развивается поверхность раздела между двумя жидкостями с одинаковыми значениями вязкости и плотности. Геометрические размеры канала H/W — 0,52. Число Рейнольдса, определяемое выражением V0Wp/n, равно 38,7. Видно, что через 2,5 с между двумя жидкостями образовались вполне различимые полосы. При дальнейшем смешении будут образовываться дополнительные полосы до тех пор, пока ширина полос не уменьшится до желаемого уровня. Было исследовано также влияние отношения вязкостей на развитие поверхности раздела. Из рис. 11.12 видно, что при увеличении отношения вязкостей до 30 скорость развития площади поверхности раздела уменьшается. При этом число Рейнольдса у верхнего слоя поддерживали постоянным. Если отношение вязкостей увеличить до 1000 при одновременном увеличении числа Рейнольдса для верхнего слоя, то наблюдается более сложная картина течения (см. рис. 11.11, б и рис. 11.12, кривая 4).[1, С.386]
При смешении полимеров, если они термодинамически несовместимы, но механически совмещаются, могут возникать двухфазные системы или однофазные, если полимеры взаимно растворимы. Имеются и промежуточные случаи. Однофазные смеси характеризуются одинаковыми значениями свойств во всех точках объема и имеют одну температуру стеклования. Если полимеры несовместимы, то полимерные смеси содержат микрообъемы с переходными слоями, отличающиеся по составу и свойствам. Если размеры этих микрообъемов не превышают размеров сегментов (несколько нм), то наблюдается промежуточный случай с одной областью стеклования, но довольно широкой. Наличие в смесях микрообъемов больших размеров, характерных для микрофазных (коллоидных) систем, приводит к нескольким температурам стеклования, соответствующим числу полимерных компонентов. Для расчета Гст однофазных смесей применяются как уравнение (VIII. 24) Гордона — Тейлора, так и уравнение Фокса (VIII. 25). Однако для некоторых.[3, С.198]
Рис. 7.21. Дифференциальные кривые ММР промышленных марок ПЭВД, полученных в различных реакторах и характеризующихся одинаковыми значениями ПТР (1,7 г/10 мин) и плотности (920 кг/м3):[2, С.140]
Следует отметить, что изменение характера поперечных связей в резинах из ненасыщенных каучуков не вызывает никаких изменений в кривой t = /(s) при действии озона. Это наблюдалось"9 на вулканизатах СКВ с одинаковыми значениями равновесного модуля (7,4 кгс/слг) и преимущественно моносульфидными поперечными связями (вулканизация с тиурамом), полисульфидньши (дифенилгуанидин с серой) и с связями С—С (термическая вулканизация). Полученные данные подтверждают, что озонное растрескивание происходит за счет взаимодействия озона с двойными связями С=С.[5, С.331]
Упрощенный анализ высокоэластичности, приведенный выше, содержит два допущения, которые фактически тесно взаимосвязаны. Во-первых, предполагалось, что вклад внутренней энергии незначителен, откуда следовало,, что разные молекулярные конформации цепей характеризуются одинаковыми значениями внутренней энергии. Во-вторых, выведенные термодинамические формулы применимы, в сущности, только к описанию измерений при постоянном объеме, тогда как большая часть известных экспериментов выполнялась при постоянном давлении. Эти два допущения взаимосвязаны. Поэтому хотя экспериментальные данные Джи (см. раздел 4.1.1), основанные на допущении, что[7, С.72]
Шварц [3] считает, что малореакционные радикалы обладают большей избирательностью и характеризуются большими значениями п. С этим мнением едва ли можно согласиться. Так, например, реакции ароматических нит-росоединений с винилацетатным и ме-тилакрилатным радикалами характеризуются одинаковыми значениями п, тогда как абсолютные константы скорости для винилацетатного радикала на три порядка больше, чем для метилак-рилатного. Например, для реакции с нитробензолом (/Сх/^р)бо Для винилацетатного радикала равна 14 [5], а для метилакрилатного радикала 4,6 -10~3 [61.[8, С.242]
Следовательно, характер изменения Тс наполненных полимеров в зависимости от доли полимера в граничном слое v определяется в первую очередь величиной Sh/Vh, отражающей интенсивность межмолекулярного взаимодействия в'объеме полимера. Это наглядно видно из сравнения соответствующих данных для ПС и ПММА, характеризующихся примерно одинаковыми значениями е^, но существенно разными значениями. Vh- Однако, исходя из общих соображений, можно предположить, что твердая поверхность должна оказывать более сильное воздействие на свойства граничных слоев полимеров со средней гибкостью цепей (типа ПММА), чем полимеров с очень гибкими (кау-чуки, ПДМС) или очень жесткими (типа целлюлозы) цепями.[6, С.119]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.