Если ограничиться рассмотрением реакций с участием только углеводородных радикалов и молекул, то метод переходного состояния позволяет использовать различные закономерности, установленные квантовой химией для углеводородов с сопряженной системой связей. В частности, удобно применение системы закономерностей, базирующихся на понятии о коэффициентах сопряжения молекулярных групп, введенных автором [17, 18] (см. Дополнение, стр. 291). Коэффициенты сопряжения позволяют простым путем вычислять энергии л-электронов для сложных систем. В частности, возможен учет сопряжения двойной связи и непарного электрона с метильной группой (эффект сверхсопряжения). Учет сверх сопряжения очень важен для понимания проблем химической реакционности. Понятие о коэффициентах сопряжения непосредственно приводит к понятию о коэффициентах реакционности (не смешивать с индексами свободной валентности!)[10, С.269]
Однако если ограничиться рассмотрением однородных состояний напряжения и деформации, то можно, следуя Лоджу [29], развить достаточно простой формализм, базирующийся в основном на векторном исчислении, который позволяет описать эффекты больших деформаций, вычислить в этих условиях основные реологические характеристики и оценить технологические показатели исследуемых материалов.[3, С.24]
Поэтому достаточно ограничиться рассмотрением интервала (0,2~1), удваивая получаемые меры. Рекуррентные соотношения для функции ф (t) имеют вид v[9, С.131]
Анализ показал, что возможно ограничиться рассмотрением шести различных типов АЦ [42, 44] (табл. 1). Центры, представленные в табл. 1, отличаются составом ближайшего лиганд-ного окружения связи Nd-C. У центров типа I максимальное количество атомов хлора, а у центров VI - углеводородных радикалов. Конечно, связь Nd-R, скорее всего, в таком виде (табл. 1) не существует, а стабилизируется за счет координации молекул ароматического растворителя либо за счет образования слабых мостико-вых связей при взаимодействии Nd-R с АШз- Для каждого типа АЦ были проведены квантово-химические расчеты геометрического и электронного строения пяти возможных изомерных структур (табл. 1, рис. 5), отличающихся между собой способом связывания концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида [42, 44]. Для АЦ I-V типов энергетически выгоднее я-структуры относительно а-структур. При этом, при переходе от I к V типу АЦ различие в энергиях между я- и а-структурами снижается с 44.8 до 13.9 кДж/моль. Для VI типа АЦ более выгодной является а-структура.[8, С.314]
Для приближенного описания релаксационных свойств эластомеров можно ограничиться рассмотрением дискретного спектра времен релаксации [7].[1, С.130]
Наиболее распространенным является первый случай — образование свободных радикалов. Вот почему без особого ущерба для полноты изложения можно ограничиться рассмотрением главным образом последствий этого первого случая. Различия в механизме дальнейших превращений ионов или ион-фадикалов могут быть выявлены сравнением инициированной полимеризации с каталитической. Не лишне заметить, что любые теоретические предположения, сделанные хотя бы в порядке аналогии, могут представлять ценность только в том случае, если они подтверждены достаточным экспериментальным материалом, чего нельзя сказать в отношении механокрекинга, протекающего с образованием ионов[4, С.20]
В последнее время Ю. А. Эльтеков [156] предложил еще одно уравнение изотермы адсорбции. Он считает, что для сильной физической адсорбции доля неадсорбированных сегментов близка к нулю, и поэтому можно ограничиться рассмотрением монослойной адсорбции с ориентацией адсорбированных молекул линейных полимеров, параллельной к поверхности. (Отметим, что такое положение противоречит экспериментально установленному значению р и представлениям о петлях и распределении плотности сегментов по мере удаления от поверхности.)[5, С.136]
Если пиролизат полимера подвергнуть газовой распределительной хроматографии, то на хроматограмме образуется характерный набор пиков, который можно использовать для идентификации. Не обязательно идентифицировать отдельные компоненты, можно ограничиться рассмотрением совокупности пиков в целом.[11, С.332]
ЖЖрименение описанных выше новых методов синтеза, а также использование ранее известных, позволило получить большое число новых карбо-цепных полимеров. Однако ввиду их многочисленности подробное описание всех этих полимеров в кратком обзоре не представляется возможным. Поэтому мы вынуждены ограничиться рассмотрением лишь отдельных представителей, которые будут служить иллюстрацией основных тенден-лшй развития и наиболее важных достижений в области синтеза карбоцеп-ных полимеров.[12, С.176]
Представляет интерес проследить в общем виде изменения механических свойств пластифицированного полимера при изменении состава и температуры. Для этого удобнее всего воспользоваться измерением величин суммарной деформации при относительно кратковременных нагрузках, наиболее часто встречающихся в работе пластифицированных материалов. Здесь можно ограничиться рассмотрением только жесткоцеп-ных полимеров, поскольку наибольший практический интерес представляет[6, С.357]
Рассмотрение общего случая кинетики полимеризации в присутствии веществ, реагирующих с полимерными радикалами, приводит к сложным математическим выражениям, трудно поддающимся анализу. Так как нас интересует кинетика полимеризации главным образом с точки зрения возможности определения кинетических констант отдельных элементарных реакций, то целесообразно ограничиться рассмотрением частных случаев и приближенных решений, позволяющих получить с достаточной точностью интересующие нас сведения.[10, С.148]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.