Поскольку катализатор должен приблизиться к реакционному центру так же близко, как и сам реагент, легкость и степень этого приближения будет определяться соотношением размеров молекул катализатора и реагентов (обычно изоцианата).[12, С.152]
При полимеризации мономеров типа стирола, у к-рых константа скорости передачи цепи на мономер относительно мала, можно в отсутствие специально вводимых передатчиков цепи пренебречь выходом радикалов из частиц в водную фазу. В этом случае п будет определяться соотношением между двумя характерными временами /п и i0. Среднее время tn между последовательными попаданиями радикала в определенную частицу равно отношению их числа N к числу радикалов р, переходящих в единицу времени из водной фазы в частицы. Величина ta=NAV/k0, пропорциональная отношению объема латексной частицы V к константе скорости обрыва цепи /с„, характеризует сроднее время, к-рое необходимо для рекомбинации двух радикалов внутри этой частицы.[9, С.487]
При полимеризации мономеров типа стирола, у к-рых константа скорости передачи цепи на мономер относительно мала, можно в отсутствие специально вводимых передатчиков цепи пренебречь выходом радикалов из частиц в водную фазу. В этом случае и будет определяться соотношением между двумя характерными временами tn и t0. Среднее время tn между последовательными попаданиями радикала в определенную частицу равно отношению их числа N к числу радикалов р, переходящих в единицу времени из водной фазы в частицы. Величина t0=NAV/k0, пропорциональная отношению объема латексной частицы V к константе скорости обрыва цепи Л0, характеризует среднее время, к-рое необходимо для рекомбинации двух радикалов внутри этой частицы.[11, С.486]
Если предположить, что образование шиффова основания из альдимина и первичного амина протекает легко, а лимитирующей стадией получения вторичного амина является реакция гидрирования шиффова основания, то выход первичного и вторичного аминов будет определяться соотношением скоростей реакций гидрирования альдимина и шиффова основания.[8, С.230]
При полимеризации с металлоорганическими соединениями и щелочными металлами в отсутствие примесей, способных вызвать обрыв цепи, можно получить полимеры с очень высокой молекулярной массой. В идеальном случае молекулярная масса при таких условиях проведения процесса должна определяться соотношением мономер : катализатор.[2, С.88]
Уравнение (1.18) представляет собой обычное волновое уравнение для простого гармонического осциллятора с циклической частотой coj. Допустимое решение характеризуется целым квантовым числом ^0. Если обозначить квантовое число для,<7;- через Vj, то собственное значение Sj будет определяться соотношением[6, С.13]
Звенья могут вращаться вокруг связей только в том случае, если ватснтныс углы не фиксированы и влияние заместителей основной цепи отсутствует. Звенья такой цепи могут принимать любые конформации. В действительности такие цепи не существуют, их условно называют свободно-сочлененными. В реальных макромолекулах валентные углы строго фиксированы, н уже поэтому число коиформаций ограничено Кроме того, вероятность существования тех или иных конформероп, так же как и для простых химических соединений, будет определяться соотношением сил притяжения и отталкивания, т. е. внутри- и межмолекулярным взаимодействием. Это взаимодействие для полимеров, как УЫ уже говорили, может быть ближнего (например, между соседними атомами и группами) и дальнего порядка (между группами, расположенными на значительном расстоянии). Существенно большее влияние оказывает взаимодействие ближнего порядка.[4, С.40]
Можно предположить, что характер изменения плотности упаковки полимера при деформации зависит также от условий, в которых ведется ориентация. Если условия деформации неравновесного полимера благоприятствуют протеканию процессов с большим временем релаксации, то можно ожидать, что в результате вытяжки будет происходить повышение плотности упаковки полимера [50]. В противном случае ориентация вызывает понижение плотности упаковки, несмотря на выпрямление цепей, приводящее к возникновению структурной и механической анизотропии. Таким образом, характер изменения порядка в расположении молекул будет определяться соотношением скоростей деформации и релаксации. Релаксация будет снижать ориентацию сегментов макромолекул [57, 58]. Низкие скорости вытяжки создают более благоприятные условия для протекания процессов с большим временем[3, С.77]
ны данные о зависимости степени набухания сополимеров (в расчете на не содержащий наполнителя полимер) в присутствии различных количеств наполнителя для сополимеров различной густоты химической сетки, видно, что введение наполнителя приводит к заметному возрастанию степени набухания. Формальное приложение к этим данным теории Флори — Ренера указывает на то, что в присутствии наполнителя уменьшается эффективное число узлов в пространственной сетке полимера. На первый взгляд это кажется удивительным, так как мы ранее уже показали, что наполнитель приводит к возникновению дополнительных узлов в структурной сетке полимера [247]. Однако в ряде работ [248, 249] указывается на то, что в присутствии наполнителя наблюдается кажущееся увеличение степени набухания вулканизатов каучуков, связанное с нарушением при набухании связей на границе раздела полимер — наполнитель под воздействием растворителя и образованием вследствие этого вокруг частиц наполнителя вакуолей, заполняемых растворителем. В случае полного нарушения связей на границе раздела набухание наполненного полимера (в расчете на ненаполненный полимер) будет определяться соотношением [2501:[5, С.176]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.