Статья по теме: Протеканию процессов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Таким образом, если условия ориентации способствуют протеканию процессов с большими временами релаксации, то ориентация сопровождается повышением плотности упаковки и снижением теплосодержания. При отсутствии таких условий ориентация приводит к разрыхлению упаковки полимера и повышению теплосодержания, несмотря на имеющее место выпрямление цепей, приводящее к возникновению структурной и механической анизотропии *. Поэтому процессы ориентации следует рассматривать как явления нарушения ближнего порядка в расположении звеньев (т. е. понижения плотности упаковки цепей при их выпрямлении) и последующего установления нового состояния порядка в расположении полимерных цепей. При благоприятных условиях в дальнейшем может установиться состояние равновесия, характеризуемое уменьшением расстояний между звеньями соседних цепей и повышением плотности упаковки.[7, С.102]

Можно предположить, что характер изменения плотности упаковки полимера при деформации зависит также от условий, в которых ведется ориентация. Если условия деформации неравновесного полимера благоприятствуют протеканию процессов с большим временем релаксации, то можно ожидать, что в результате вытяжки будет происходить повышение плотности упаковки полимера [50]. В противном случае ориентация вызывает понижение плотности упаковки, несмотря на выпрямление цепей, приводящее к возникновению структурной и механической анизотропии. Таким образом, характер изменения порядка в расположении молекул будет определяться соотношением скоростей деформации и релаксации. Релаксация будет снижать ориентацию сегментов макромолекул [57, 58]. Низкие скорости вытяжки создают более благоприятные условия для протекания процессов с большим временем[1, С.77]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СС>2 и НзО при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне-[4, С.37]

Надмолекулярная и фазовая структуры Т. п. изучены сравнительно мало. Многообразие составов исходных продуктов и механизмов их реакции, методов и условий образования Т. н. обусловливает сложность и многообразие возможных надмолекулярных и фазовых образований в них. В подавляющем большинстве случаев Т. п. являются аморфными телами с локальной разноплот-ностью или даже гетерофазностыо структуры. Стерео-регулярность полимерных цепей между узлами сетки и их большая длина могут приводить к ограниченному протеканию процессов кристаллизации в Т. п.[8, С.328]

Надмолекулярная и фазовая структуры Т. п. изучены сравнительно мало. Многообразие составов исходных продуктов и механизмов их реакций, методов и условий образования Т. п. обусловливает сложность и многообразие возможных надмолекулярных и фазовых образований в них. В подавляющем большинстве случаев Т. п. являются аморфными телами с локальной разноплот-ностью или даже гетерофазностью структуры. Стерео-регулярность полимерных цепей между узлами сетки и их большая длина могут приводить к ограниченному протеканию процессов кристаллизации в Т. п.[9, С.328]

В соответствии с этой моделью деформационное упрочнение на начальной стадии деформации (вплоть до 5 %) может быть объяснено увеличением дислокационной плотности от 5 х 1014 до 1015 м~2. Увеличение внутренних напряжений влияет на процесс образования дислокаций, препятствуя их выгибанию, и, таким образом, увеличивая величину приложенных напряжений, необходимых для продолжения деформации. В то же время увеличение внутреннего гидростатического давления при растяжении активизирует зернограничную диффузию и, как следствие, способствует протеканию процессов возврата.[2, С.194]

ни зависят от количества наполнителей, пластификаторов в материале, а также от температуры и механических напряжений, способствующих протеканию процессов сорбции [49; 50, с. 74; 44]. Для наполненных дласт-масс процессы водопоглощения осложняются еще наличием дефектов (пор, трещин) в материале, в которых сосредоточивается основное количество диффундирующей воды.[5, С.51]

равновесия, сопровождаемого падением теплосодержания, необходимо взаимное перемещение больших участков в некоторой степени выпрямленных цепных молекул. Однако этот процесс требует больших времен релаксации и в указанных условиях деформации не может реализоваться. Тогда результатом деформации будет увеличение средних расстояний между звеньями соседних цепей, т. е. разрыхление упаковки полимера, несмотря на наличие в нем ориентированных участков цепей. Лишь в тех случаях, когда условия ориентации благоприятствуют развитию релаксационных процессов с большими временами релаксации, может иметь место значительное распрямление цепи и одновременно с ним некоторое перемещение цепей относительно друг друга, приводящее к усилению межмолекулярного взаимодействия и понижению теплосодержания. В нашем случае условия растяжения производных целлюлозы способствовали протеканию процессов с большими временами релаксации (прядение искусственных волокон всегда ведется в условиях, позволяющих волокну максимально отрелаксировать). В результате этого при деформации могло иметь место изменение взаимного расположения самих молекул относительно друг друга, что сопровождалось уменьшением средних расстояний между звеньями и усилением межмолекулярного взаимодействия.[7, С.101]

максимума при 1016 нейтрон/см2, а затем резко уменьшается, приближаясь к нулю при 1019 нейтрон/см2. В случае политри-фторхлорэтилена наблюдается только постепенное уменьшение ударной прочности при облучении. Оба материала должны быть отнесены к наименее устойчивым по отношению к действию ионизирующих излучений. Образцы, подвергнутые действию дозы, превышающей 1017 нейтрон/см2, становятся непрочными и хрупкими. Подобные же результаты получены Бирном и другими [8], которые исследовали политрифторхлорэтилен и указали, что падение прочности материала при действии ^-излучения происходит гораздо быстрее, чем в случае поливинилхло-рида. Лоутон, Бюхе и Балвит [9] относят политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен к классу полимеров, подвергающихся деструкции при облучении, без каких-либо признаков сшивания. Чарлзби [10, 19, 20], подвергший блок политетрафторэтилена действию 10 единиц (около 450 мегафэр) смешанного излучения ядерного реактора в Харвелле, установил, что блок превратился в рыхлый порошок. Это было приписано ослаблению структуры в комбинации с ростом внутреннего давления CF4, являющегося главным летучим продуктом деструкции. Результаты этих наблюдений особенно удивительны, если учесть необычайно высокую устойчивость обоих полимеров по отношению к обычным химическим и физическим факторам, способствующим протеканию процессов деструкции.[6, С.167]

пятствует протеканию процессов кристаллизации.[3, С.105]

Полный текст статьи здесь