На главную

Статья по теме: Повышением плотности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Таким образом, если условия ориентации способствуют протеканию процессов с большими временами релаксации, то ориентация сопровождается повышением плотности упаковки и снижением теплосодержания. При отсутствии таких условий ориентация приводит к разрыхлению упаковки полимера и повышению теплосодержания, несмотря на имеющее место выпрямление цепей, приводящее к возникновению структурной и механической анизотропии *. Поэтому процессы ориентации следует рассматривать как явления нарушения ближнего порядка в расположении звеньев (т. е. понижения плотности упаковки цепей при их выпрямлении) и последующего установления нового состояния порядка в расположении полимерных цепей. При благоприятных условиях в дальнейшем может установиться состояние равновесия, характеризуемое уменьшением расстояний между звеньями соседних цепей и повышением плотности упаковки.[6, С.102]

Политетрафторэтилен — линейный полимер молекулярной массой до 10000000, содержащий около 90% кристаллической фазы. При нагревании до 327°С кристаллическая фаза плавится и полимер переходит в аморфное состояние. При охлаждении он снова кристаллизуется. Кристаллизация сопровождается значительной усадкой и повышением плотности полимера с 1830 до 2240 кг/м3.[4, С.116]

К числу важнейших характеристик процесса О. относятся также объемная усадка отверждаемого материала и количество выделяющихся летучих веществ — низкомолекулярных продуктов реакций, легкоиспаряющихся компонентов (напр., остатков растворителей), продуктов частичной деструкции полимеров. Усадка, обусловленная повышением плотности материала вследствие возникновения большого числа новых химич. связей, возрастает с уменьшением мол. массы исходных о ли гомеров и увеличением в них числа функциональных групп. Существенное влияние на величину усадки оказывает механизм О. Напр., при О. по механизму поликонденсации, не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов, она составляет 3—6%, при О., обусловленном полимеризацией олиго-меров с ненасыщенными связями, — 5 —12%, при поликонденсационном О. с выделением низкомолекулярных продуктов — 15—25%. Объемная усадка и давление внутри материала, создаваемое летучими продуктами, обусловливают появление в отвержденных полимерах остаточных напряжений и дефектов, а также изменение их размеров.[8, С.267]

К числу важнейших характеристик процесса О. относятся также объемная усадка отверждаемого материала и количество выделяющихся летучих веществ — низкомолекулярных продуктов реакций, легкоисиаряю-щихся компонентов (напр., остатков растворителей), продуктов частичной деструкции полимеров. Усадка, обусловленная повышением плотности материала вследствие возникновения большого числа новых химия, связей, возрастает с уменьшением мол. массы исходных олигомеров и увеличением в них числа функциональных групп. Существенное влияние на величину усадки оказывает механизм О. Напр., при О. но механизму поликонденсации, не сопровождающейся выделением пизкомолекулярных продуктов, она составляет 3 — 6°0, при О., обусловленном полимеризацией олигомеров с ненасыщенными связями, — 5 —12%, при поликонденсационном О. с выделением низкомолекулярных продуктов — 15 — 25%. Объемная усадка и давление внутри материала, создаваемое летучими продуктами, обусловливают появление в отвержденных полимерах остаточных напряжений и дефектов, а также изменение их размеров.[7, С.269]

Хорошая закалка возможна только при небольшой толщине изделий — не более 3—4 мм. Фторопласт-3 имеет очень малый коэффициент теплопроводности, поэтому внутренние слои изделия не могут охладиться достаточно быстро и приобретают более высокую степень кристалличности. Поскольку последняя непосредственно связана с повышением плотности полимера, в толстостенных изделиях |Всегда образуются внутренние трещины, поэтому методом прессования с закалкой толстостенные изделия изготовлять нельзя.[9, С.122]

Объяснить образование волокна, вероятно, можно образованием параллельной ориентации отдельных молекул в частице. Вначале возникают только зародыши таких расположений, но удлинение при вытягивании закрепляет эту структуру, молекулы как бы «расчесываются» при скольжении. Понижение температуры увеличивает межмолекулярное трение в силу увеличения взаимного притяжения молекул, вызванного уменьшением расстояния (связанного с повышением плотности) и уменьшением[5, С.154]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено: 1) самогашение материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения; 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов («охлаждению» материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темп-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения; 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду: Вг>С1 > F; 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар); у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости; 6) О. определяется химич. структурой полимера; напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает; 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает.[8, С.202]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено: 1) самогаше-нпс материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения; 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотормич. процессов («охлаждению» материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем вытпс его О.), введение галогенов приводит к понижению темп-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ипгибированию воспламенения; 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду: Вг>С1 > F; 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар); у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости; 6) О. определяется химич. структурой полимера; напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р — О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильиой цепи у атома фосфора О. полимора возрастает; 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химпч. природе полимеров возрастает.[7, С.204]

Процесс деформации сопровождается не только ориентацией сегментов макромолекул или кристаллитов в направлении приложенных усилий, но и изменением межмолекулярных взаимодействий, что отражается на физико-механических свойствах полимера. Согласно Липатову [50], на начальных стадиях деформации происходит возрастание объема растянутого полимера, которое указывает на разрыв в результате деформации части связей между молекулами полимера. Такой разрыв приводит к увеличению среднего расстояния между звеньями соседних полимерных цепей. В работе Уэйтхема и Герроу [53] было показано, что при растяжении целлюлозных волокон до удлинения 5% энтропия возрастает, что связано с разрушением исходной структуры волокна до того, как начинается собственно ориентация. Аналогичные представления возникли при исследовании ориентации полиамидных волокон в зависимости от степени деформации [54—56]. На определенной стадии деформации авторы наблюдали появление такой структурной модификации, которая свидетельствует о разрушении кристаллитов. Дальнейшая деформация приводит к выпрямлению участков цепей и их ориентации в направлении растяжения. Этот процесс создает предпосылки для установления нового порядка в расположении цепей, которое при благоприятных условиях может привести к равновесию, характеризующемуся повышением плотности упаковки.[1, С.77]

При прибавлении поливалентных катионов (А13+. Са2+, Ва2+) картина резко-меняется; с ростом концентрации катиона в смеси и повышением его валентности оптическая плотность раствора К-4 увеличива ется. При дальнейшем пов ыше-нии количества ионов электролита оптическая плотность раствора уменьшается, что связано с седимен-тационным выпадением ско-агулированных (агрегированных) частиц полимера и повышением плотности[3, С.50]

к падению теплот растворения ниже теплот растворения неориентированных образцов (см. табл. 1). Заметим, что при терморелаксации наряду с повышением плотности упаковки несколько снижается степень ориентации, что следует из падения двойного лучепреломления ориентированных пленок с 0,006 до 0,003—0,002 в результате прогрева. Очевидно, что некоторый разброс опытных данных, приведенных в табл. 2, связан на основании изложенного выше с тем, что для отдельных определений теплот брались образцы, время растяжения которых было неодинаково (от 30 мин. до 2 час.) и, следовательно, неодинаковыми были и условия для релаксации.[6, С.101]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
2. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
3. Ахмедов К.С. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами, 1969, 89 с.
4. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
5. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
6. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную