Статья по теме: Структурной модификации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вторым, также известным, методом структурной модификации полимеров явилось осуществление процессов их кристаллизации, который принял широкие масштабы в результате больших успехов в развитии синтетической химии полимеров. Работы В. А. Каргипа также сыграли и в этой области существенную роль, как в части изучения самого механизма кристаллизации полимеров и морфологии кристаллических образований, так и в части установления связи между характеристиками кристаллических структур и физико-механическими свойствами кристаллических полимерных тел.[8, С.13]

Дальнейшим развитием этих исследований явился метод структурной модификации [385], основанной на применении искусственных зародышеобразователей не в' дисперсном состоянии, а в виде сплошной поверхности. Например, полиамид, политетрафторэтилен, полиэтилентерефталат могут быть зародышеобразова-телями по отношению к полипропилену. Поверхностный слой изо-тактического полипропилена, отпрессованного на этих подложках, обладает своеобразной структурой. Сферолиты в этом слое благодаря большой концентрации центров кристаллизации расположены очень плотно, растут в одну сторону и состоят преимущественно из половинок.[6, С.142]

Вес изложенное свидетельствует о том, что и в области созда* ния нового типа ионообменных смол решающее значение имеют методы структурной модификации. Для получения ионитов с заданиями свойствами необходимо знатг> структурные особенности полимеров и характер их взаимодействия с растворителями.[1, С.517]

Получение полимергшх материалов с определенным комплексом свойств связано не только с синтезом полимеров различного химического строения, но и с созданием структур. Одним из важных методов структурной модификации полимерных материалов является пластификация. Практически пластификация состоит в введении в полимер различных жидкостей или твердых тел (пластификаторов*), улучшающих эластичность материала и придающих ему морозостойкость, а также облегчающих его переработку, С теоретической точки зрения сущность пластификации состоит a изменении вязкости системы, увеличении гибкости гиолекул и по-движностн надлголекулярных структур,[1, С.435]

По некоторым данным, полученным при исследованиях структуры анизотропного изотактического полипропилена, мы имеем здесь дело не с новой структурной модификацией, а, в сущности, с деформацией решетки термостабильной структурной модификации. Это подтверждается обратимым характером изменения плотности упаковки макромолекул в полимере [20].[2, С.69]

Структурная модификация — это направленное изменение свойств (физических и механических) за счет преобразования надмолекулярной структуры под влиянием физических воздействий при сохранении химического строения макромолекулы. Возможность структурной модификации обусловлена тем, что надмолекулярная структура полимеров является подвижной системой: в зависимости от условий одна форма может переходить в другую. Даже для таких малоподвижных систем, как графит, вероятен переход графита в алмаз в присутствии катализаторов[3, С.67]

Процесс деформации сопровождается не только ориентацией сегментов макромолекул или кристаллитов в направлении приложенных усилий, но и изменением межмолекулярных взаимодействий, что отражается на физико-механических свойствах полимера. Согласно Липатову [50], на начальных стадиях деформации происходит возрастание объема растянутого полимера, которое указывает на разрыв в результате деформации части связей между молекулами полимера. Такой разрыв приводит к увеличению среднего расстояния между звеньями соседних полимерных цепей. В работе Уэйтхема и Герроу [53] было показано, что при растяжении целлюлозных волокон до удлинения 5% энтропия возрастает, что связано с разрушением исходной структуры волокна до того, как начинается собственно ориентация. Аналогичные представления возникли при исследовании ориентации полиамидных волокон в зависимости от степени деформации [54—56]. На определенной стадии деформации авторы наблюдали появление такой структурной модификации, которая свидетельствует о разрушении кристаллитов. Дальнейшая деформация приводит к выпрямлению участков цепей и их ориентации в направлении растяжения. Этот процесс создает предпосылки для установления нового порядка в расположении цепей, которое при благоприятных условиях может привести к равновесию, характеризующемуся повышением плотности упаковки.[2, С.77]

Однако кроме этих известных методов структурной модификации В. А. Каргин с сотрудниками открыл и разработал ряд новых специфических методов такой модификации, нашедших свое практическое применение.[8, С.13]

Другое оригинальное направление в работах В. А. Каргина по структурной модификации физико-механических свойств полимеров относилось к регулированию и стабилизации размеров кристаллических образований в полимерных телах. Такая модификация необходима потому, что укрупнение кристаллических образований, возникающее как в процессе переработки полимеров в соответствующие изделия, так и в процессе эксплуатации последних, приводит к нарастанию хрупких свойств, а отсюда и к преждевременному износу изделий.[8, С.13]

Ц. э. могут существовать в аморфном состоянии и нескольких кристаллич. модификациях. Образование той или иной структурной модификации зависит от условий получения Ц. э. Так, при гомогенЕЮМ ацетили-ровании образуется аморфный триацетат целлюлозы, при гетерогенном ацетилировании ниже 30°С — преимущественно триацетат целлюлозы I (природной целлюлозы), при более высоких темп-pax из целлюлозы I и целлюлозы II (гидратцеллюлоза, регенерированная из р-ра целлюлозы) — триацетаты целлклозы I и II соответственно (см. Целлюлоза).[10, С.432]

Ц. э. могут существовать в аморфном состоянии и нескольких кристаллич. модификациях. Образование той или иной структурной модификации зависит от условий получения Ц. э. Так, при гомогенном ацетили-ровании образуется аморфный триацетат целлюлозы, при гетерогенном ацетилировании ниже 30°С — преимущественно триацетат целлюлозы I (природной целлюлозы), при более высоких темп-pax из целлюлозы I и целлюлозы II (гидратцеллюлоза, регенерированная из р-ра целлюлозы) — триацетаты целлюлозы I и II соответственно (см. Целлюлоза).[13, С.432]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь