В спектре системы АВ (например, группы СН2, CF2 в полимере) наблюдаются четыре линии, положение линий и их относительные интенсивности определяются константой J и химическими сдвигами (од и сов взаимодействующих ядер (рис. 2.1) [109]. Система ABC дает спектр из 15 линий, система АА'ВВ' — из 24 линий. Расчеты параметров 8 и J по таким спектрам производятся на ЭВМ. Для различных систем, вплоть до 7 спинов, имеются готовые программы.[4, С.252]
Структура полиэтилена родственна структуре нормальных насыщенных углеводородов; поэтому неудивительно, что и их рентгенограммы очень похожи. Межплоскостные расстояния и относительные интенсивности, которые соответствуют кристаллографическим плоскостям (М)0, ОйО, hkO), параллельным длинным осям молекул насыщенных углеводородов, почти не изменяются с увеличением числа атомов углерода п от 20 до 3000 [8]. Рентгенограммы насыщенных углеводородов, полученные методом порошка, отличаются друг от друга только за счет дифракционных плоскостей, не параллельных длинным осям молекул (00/, hOl, Okl, hkt). Расстояния между этими плоскостями постепенно изменяются с увеличением п до 130, а после этого остаются постоянными. Таким образом, «концевые эффекты» в полиэтилене не играют существенной роли, и можно считать, что в отличие от углеводородов с п = 20—130 при установлении структуры кристаллов молекул полиэтилена не нужно учитывать упаковку типа «хвост к хвосту».[3, С.86]
Быстро происходящие переходы А вверх и вниз приводят к двум эффектам: 1) взаимодействие А — В нарушается или нивелируется до нуля, как и при быстром обмене, из-за коротких времен жизни состояний А; 2) относительные интенсивности в группах В могут отклоняться от величин естественного теплового равновесия в результате стимулированных переходов В. Второй эффект не существен в ЯМР, но заметен в ЭПР [92]. Эффект 1 сужает линию ЯМР ядра В до величины, которую бы она имела в отсутствие взаимодействия с А. Например, дублет переходит в единичную линию, если оба ядра — А к В — являются единичными различными ядрами со спином 1/2. Двойной резонанс был использован также для исследований с помощью ЭПР [18, 53, 89]. В этом случае образец находится в магнитном поле Я0. Электронный резонанс насыщают ••с помощью высокой микроволновой мощности с частотой ve (рис. 185) до[3, С.429]
Между электроном и любым ядром, обладающим магнитным эментом, с которым электрон связан полностью или частично, моет наблюдаться спин-спиновое взаимодействие. Подобно тому как -о происходит в ЯМР, оно приводит к расщеплению резонансной шии, называемому сверхтонким расщеплением. Число пиков, возни-1ющих при сверхтонком расщеплении, равно 2п+1, где п - число эк-«валентных ядер со спином J, а относительные интенсивности пиков тределяются коэффициентами биномиального разложения. Расстоя-ие между пиками равно константе сверхтонкого взаимодействия.[1, С.281]
Константа спин-спинового взаимодействия J характеризует энергию косвенного спин-спинового взаимодействия ядер через электронные пары, образующие химические связи между атомами. Спин-спиновое взаимодействие приводит к расщеплению сигналов в спектре с образованием мультиплетов Причина расщепления сигнала данного ядра состоит в том, что на него действует дополнительное поле, создаваемое магнитными моментами ядер соседней группы. Практически ядерный спин будет взаимодействовать со всеми возможными спиновыми состояниями соседних ядер, и число линий в мультиплете будет определяться 2пх 1Х + I, где п — число ядер X со спином 1Х. Относительные интенсивности отдельных компонентов мультиплета отвечают статистическим весам различных комбинаций спинов.[4, С.252]
Спектры стирола и дейтерированных стиролов представлены в табл. 34. Следует отметить, что в спектрах а,р\р-тридейтеростирола значительные количества Св-ионов, содержащих три атома дейтерия, обнаружены при массе 81. Кроме того, из табл. 34 видно, что простой статистический расчет позволяет получить спектры, которые довольно хорошо совпадают с экспериментальными. Спектры всех изученных молекул, обладающих одним и тем же числом атомов дейтерия, очень сходны, даже если атомы дейтерия занимают разные положения в молекулах. В масс-спектре циклооктатет-раена [3] интенсивности всех осколочных ионов приблизительно вдвое больше соответствующих интенсивностей в спектре стирола. Относительные интенсивности, однако, почти одинаковы; наблюдаются также аналогичные метастабильные переходы. В обоих масс-спектрах одним из наиболее интенсивных является ион С8Н+, который в спектре стирола составляет 38%, а в спектре циклооктатетраена — 82%. По-видимому, в спектре циклоокта-тетраена ион С6Н* не является ионом бензола; следовательно, и в спектре стирола он может быть не бензольным.[3, С.221]
Таблица 2.43. Химические сдвиги и относительные интенсивности сигналов в спектре 13С поливинилацетата [528][4, С.301]
Основные характеристики спектров ЭПР — число линий сверхтонкой структуры, расстояния между ними (т. наз. константы СТВ), относительные интенсивности линий и их ширины б//. Напр., спектр ЭПР атома водорода состоит из двух линий равной интенсивности, расположенных одна от другой на расстоянии 512 э (рис. 1, а); одна из них соответствует резонансному по-[7, С.477]
Основные характеристики спектров ЭПР — число линий сверхтонкой структуры, расстояния между ними (т. наз. константы СТВ), относительные интенсивности линий и их ширины 6Н. Напр., спектр ЭПР атома водорода состоит из двух линий равной интенсивности, расположенных одна от другой на расстоянии 512 э (рис. 1, а); одна из них соответствует резонансному по-[8, С.476]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.