Синтез полиэфиров полимеризацией эфиров многоосновных кислот и гликолей, содержащих в своей молекуле двойные связи, описан во многих статьях [323 — 371]. Некоторые работы посвящены синтезу полиэфиров полимеризацией диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот [323—328, 371]. Так, аллиловые эфиры малеиновой, дигликолевой, лимонной, цитраконовой, итаконо-вой или сорбиновой кислот полимеризовалиеь в жидкой фазе[1, С.21]
Получение полиэфировполимеризацией ненасыщенных эфиров многоосновных кислот. Берлин и другие [309] исследовали трехмерную полимеризацию диметакриловых эфиров гликолей. Было показано, что скорость трехмерной полимеризации возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в исходном эфире. Образование трехмерного (у-полимера) происходит через стадию образования разветвленного, растворимого, содержащего двойные связи [3-полимера. Была также исследована трехмерная полимеризация аллиловых и смешанных аллюшетакриловых эфиров гликолей в блоке и в растворе метанола [310]. Дикарбок-сиаллиловые эфиры моно- и диэтиленгликоля, аллилкарбокси-аллиловый эфир этиленгликоля характеризуются значительно меньшей полимеризационной активностью, чем аллилметакри-ловые эфиры моно- и диэтиленгликолей, триэтиленгликоля, ме-такрилкарбоксиаллиловые эфиры моно-, ди- и триэтиленглико-лей. Полимеризация аллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот описана Котоном с сотрудниками [311]. При 100° без инициатора полимеризация протекает крайне медленно, заметно ускоряясь в присутствии 1,5% перекиси бензоила. Диаллилмалеинат полимеризуется с наибольшей скоростью. При исследовании совместной полимеризации метилметакрилата и различных гликольдиметакрилатов Лошаком и Фоксом [312] было высказано предположение, что эффективность гликольдиметакрилата, как сшивающего агента, определяется подвижностью винильных групп и радикалов, закрепленных в сетке полимера [312]. Дринберг и другие [313] показали, что нерастворимый полимер при полимеризации димета-крилата триэтиленгликоля образуется непосредственно после индукционного периода. Совместная полимеризация метилметакрилата и малеинового ангидрида изучена Блеклейеми Мелвил-лем [314].[1, С.20]
Синтез простых полиэфиров полимеризацией окисей алкиленов. Полимеризацию окисей алкиленов [1411—1419], приводящую к образованию простых полиэфиров, обычно осуществляют в присутствии щелочей [1411] или катализаторов Фриделя—Крафтса [1411, 1414]. Прайс и другие [1411, 1412], Бижон [1413] описали синтез полипропиленоксида полимеризацией окиси пропилена. Фартинг [1414, 1415] синтезировал простые полиэфиры полимеризацией оксациклобутанов в присутствии электрофильных катализаторов (ВРз) в блоке и в растворе. Полимеризация в растворе при температуре ниже 20° приводит к образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Полимеризация 3,3'-дихлор-метилоксациклобутана под влиянием ВРз протекает только в присутствии следов воды. Рекомендовано осуществлять полимеризацию окисей олефинов при 40—150" в присутствии следующих катализаторов: Ре(ОН)з,РеС1з-6Н2О, Ре(ООССНз)з [1416]. Сополимеризацией окисей этилена и 1-бутена были получены смешанные простые полиэфиры [1417]. Описан метод полимеризации соединения формулы НСН=С(Н')СООСНаСНСН2О, где[1, С.44]
Предложен синтез полиэфиров полимеризацией в блоке, растворе, суспензии или водной эмульсии эфиров формулы СН2 = С(К)СООСН2С6Н4СН2ООСС(К) = СН2или их сополимеров с соединениями, содержащими группу СН2=С. Сополимериза-ция или полимеризация ускоряется при нагревании под действием ультрафиолетового облучения и инициируется перекисями или гидроперекисями [1325Г.[2, С.91]
В ряде работ, в основном в патентах, приводятся сведения и о других случаях синтеза полиэфиров полимеризацией циклов2295-2314. Так, описан синтез полиэфиров полимеризацией смесей уметил-е-капролактона, е-метил-е-капролактона, 0-метил-и б-метил-е-капролактона2295; е-капролактона2296; е-капролак-тона, у'метил'е'капР°лактона> смеси триметил-е-капролакто-нов2297; диметил-е-капролактона2298; смеси е-капролактона и октил-е-капролактона2299; смеси у-°ктил-е-капролактона и е-ок-тил-е-капролактона 230°; смеси лактона 2,4-диметил-4-метоксиме-тил-5-оксипентановой кислоты и е-капролактона2301; смеси е-капролактона и изомерной смеси метил-е-капролактона2302; лактона О-(2-оксиэтил)фенилуксусной кислоты2303; лактонов (З-валернановой, алкилзамещенной р-валериановой, е-капроно-вой, алкизамещенной е-капроновой кислот и их смесей2304, 5-лактона 3,5-метил-5-оксигексен-2-карбоновой кислоты2305; ви-ниленкарбоната 2306; лактида2307-2308; гликолида 2307; ангидро-сульфита а-оксиизомасляной кислоты 2309; циклического димера терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем 231° и др.[3, С.202]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.