На главную

Статья по теме: Трехмерная полимеризация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На первый взгляд кажется удивительным, что трехмерная полимеризация, протекающая по законам физической кинетики структурных превращений, в то же время зависит в значительной степени от условий инициирования, как простой полимеризационный процесс. Так, согласно данным работы [24], время (и соответственно глубина) гелеобразования связано со скоростью инициирования Уя простым законом, вытекающим из схемы на с. 91:[5, С.101]

При получении композиционных материалов наибольший практический интерес представляют фосфорсодержащие, мономеры или олигомеры с двумя и более (мет)акриловыми группами, выступающие при отверждении в роли сшивающих реагентов. Трехмерная полимеризация фосфорсодержащих метакрилатов мало исследована. В работе А. А. Берлина с сотрудниками [18] на примере полимеризации фосфорсодержащих олигоэфирметакри-латов с двумя и тремя двойными связями в присутствии пероксид-ных инициаторов показано соответствие процесса основным закономерностям трехмерной полимеризации. Для ди(р-метакрило-илоксиэтил)алкилфосфонатов установлено, что при переходе от метилфосфоната к гептил- и додецилфосфонату кажущаяся реакционная способность снижается на начальной стадии процесса и увеличивается на глубоких стадиях, что связывается с возможностью образования в среде мономеров кинетически выгодных ассоци-атов, а также с влиянием на процесс диффузионных факторов и упруго-эластических свойств трехмерной сетки. При гомополиме-ризации ди(р-метакрилоил-а-хлорметилэтокси)алкилфосфатов:[4, С.93]

А. А. Берлин при изучении трехмерных полимеров олигоэфиракрилатов отметил [135], что механическая прочность реальных «густосшитых» олигомерных сеток на несколько порядков ниже расчетных значений, определенных на основе представлений об однородных непрерывных сетках. Анализируя этот факт, он указал, что трехмерная полимеризация олигоэфиров (ОЭА) уже на ранних стадиях не является гомогенным процессом и характеризуется различными скоростями в локальных структурных областях и усредненном объеме. К числу фактов, которые не укладываются в рамки традиционных представлений о гомогенной радикальной полимеризации виниловых мономеров, относятся аномально высокие константы скорости роста цепи для тетрафунк-циональных ОЗА и зависимость константы скорости роста от молекулярной массы олигомера, возрастание начальной скорости полимеризации ОЭА при введении в состав молекул олигомера ароматических ядер или полярных групп и т. д. t[135]. Эти наблюдения находят объяснение при учете ассоциативных образований, существующих в олигомерных жидкостях и подобных надмолекулярным образованиям типа жидких кристаллов. Если «время жизни» (продолжительность структурной релаксации) аосощиата ta больше, чем продолжительность существования активного центра при полимеризации т*, то ближний порядок жидкости при этом фиксируется в твердом полимере. Экспериментально показано, что та » 10~3—10~5 с~', at*» 10~5 ,c [136], т. е. что та^т*.[3, С.69]

Полимеризация в массе — способ проведения полимеризации, при к-ром исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. Механизм П. в м. может быть различным — радикальным, ионным или координационно-ионным в зависимости от природы возбудителя процесса и мономера. Реакционная система м. б. гомогенной (полимер растворим в мономере, в конце процесса система представляет собой конц. р-р или расплав); гетерогенной (полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу). Помимо мономера и возбудителя полимеризации, система может включать различные добавки, регуляторы и стабилизаторы. Обычно в результате П. в м. образуются продукты линейной или разветвленной структуры. Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигоморов (см.также Трехмерная полимеризация) часто рассматривают как особый тип полимсризационного процесса. Однако по основным кинетич. закономерностям его следует отнести к П. в м.[6, С.447]

Титанорганические полимеры 405 Торсионное напряжение 140 Грео-диизотактические полимеры 26 Трехмерная полимеризация 98, 204 Трехмерные полимеры 27, 29[1, С.437]

При облучении полимерных материалов идет одновременно деструкция, циклизация, структурирование (трехмерная полимеризация, сшивание), а также соединение концов полимерных цепей.[2, С.222]

Изучению радикальной полимеризации посвящено значительное число работ, которые опубликованы в литературе, а также в обзорах и монографиях [2—11]. Для удобства рассмотрения расположим их в следующем порядке: 1) общие вопросы; 2) механизм реакции; 3) кинетика; 4) сополимеризация; 5) привитые и блоксополимеры; 6) трехмерная полимеризация.[7, С.27]

Получение полиэфиров полимеризацией ненасыщенных эфиров многоосновных кислот. Берлин и другие [309] исследовали трехмерную полимеризацию диметакриловых эфиров гликолей. Было показано, что скорость трехмерной полимеризации возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в исходном эфире. Образование трехмерного (у-полимера) происходит через стадию образования разветвленного, растворимого, содержащего двойные связи [3-полимера. Была также исследована трехмерная полимеризация аллиловых и смешанных аллюшетакриловых эфиров гликолей в блоке и в растворе метанола [310]. Дикарбок-сиаллиловые эфиры моно- и диэтиленгликоля, аллилкарбокси-аллиловый эфир этиленгликоля характеризуются значительно меньшей полимеризационной активностью, чем аллилметакри-ловые эфиры моно- и диэтиленгликолей, триэтиленгликоля, ме-такрилкарбоксиаллиловые эфиры моно-, ди- и триэтиленглико-лей. Полимеризация аллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот описана Котоном с сотрудниками [311]. При 100° без инициатора полимеризация протекает крайне медленно, заметно ускоряясь в присутствии 1,5% перекиси бензоила. Диаллилмалеинат полимеризуется с наибольшей скоростью. При исследовании совместной полимеризации метилметакрилата и различных гликольдиметакрилатов Лошаком и Фоксом [312] было высказано предположение, что эффективность гликольдиметакрилата, как сшивающего агента, определяется подвижностью винильных групп и радикалов, закрепленных в сетке полимера [312]. Дринберг и другие [313] показали, что нерастворимый полимер при полимеризации димета-крилата триэтиленгликоля образуется непосредственно после индукционного периода. Совместная полимеризация метилметакрилата и малеинового ангидрида изучена Блеклейеми Мелвил-лем [314].[9, С.20]

Полимеризация в массе — способ проведения полимеризации, при к-ром исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. Механизм П. в м. может быть различным — радикальным, ионным или координационно-ионным в зависимости от природы возбудителя процесса и мономера. Реакционная система м. б. гомогенной (полимер растворим в мономере, в конце процесса система представляет собой конц. р-р или расплав); гетерогенной (полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу). Помимо мономера и возбудителя полимеризации, система может включать различные добавки, регуляторы и стабилизаторы. Обычно в результате П. в м. образуются продукты линейной или разветвленной структуры. Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигомеров (см.так-же Трехмерная полимеризация) часто рассматривают как особый тип полимеризационного процесса. Однако по основным кинетич. закономерностям его следует отнести к П. в м.[8, С.445]

Трехмерная полимеризация[7, С.77]

Трехмерная полимеризация и сополимеризация[10, С.166]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
3. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
4. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
5. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную