Первые три модели, как и ожидалось, дают очень близкие общие соотношения: во всех случаях число частиц возрастает со скоростью инициирования и уменьшается с ростом концентрации мономера (и не зависит от растворяющей способности среды, а, следовательно, и от необходимой для зародышеобразования пороговой степени полимеризации Р). Показатели степеней — дробные, и поэтому число частиц не очень чувствительно к изменениям параметров. Как и ожидалось, сообщенные Фитчем и Тзаи соотношения, установленные при численном интегрировании, являются промежуточными между соотношениями, вытекающими из первой и второй моделей, но обычно более близкими к стационарному приближению.[5, С.182]
Синтез термоэластопластов осуществляется с помощью катализаторов, образующих так называемые живые цепи, сохраняющие способность к росту в течение неограниченного времени [4]. В качестве катализаторов такого типа промышленное признание получили литийорганические соединения. Они позволяют получать полимеры с более регулярной микроструктурой эластомерного блока, чем при использовании органических соединений других щелочных металлов, и тем самым обеспечить термоэластопластам лучший комплекс свойств. Литийорганические инициаторы, используемые для синтеза термоэластопластов, должны обладать высокой скоростью инициирования, обеспечивающей получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением. С этой целью обычно применяется его/7-бутиллитий [5].[1, С.284]
Характер самоускорепия определяется природой мономера, скоростью инициирования и уело- ~ виями проведения полимеризации. Г.-э. обнаруживается при полимеризации метилметакрилата, випилацетата, стирола и др. Г.-з. был впервые обнаружен в конце 30-х гг. 20 в. при исследовании полимеризации некоторых вшшльных мономеров.[10, С.296]
Полидисперсность «живых» полимеров полистирола, полученных с натрийнафта-лином, не может быть объяснена малой скоростью инициирования по сравнению со скоростью роста.[9, С.542]
Данные, полученные другими методами, приводят к тем же выводам. Бевингтон [75], сопоставляя скорости полимеризации со скоростью инициирования, определенной при помощи перекисей бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты, меченных С14, нашел для (k0/kl)eo величину, близкую к 1600, откуда следует: (&р/А:0/г)60 = 2,5-Ю"2.[4, С.114]
Полимеризацию В. э. в массе чаще всего проводят при темп-ре кипения мономера; свойства образующегося полимера определяются темп-рой синтеза и скоростью инициирования. С повышением темн-ры выход разветвленного полимера возрастает. Так, в случае винилацетата линейный полимер образуется в основном при теми-pax ниже О °С. При химич. инициировании степень полимеризации возрастает с понижением температуры и уменьшением скорости инициирования (концентрации инициатора).[8, С.210]
Полимеризацию В. э. в массе чаще всего проводят при темп-ре кипения мономера; свойства образующе-госн полимера определяются темп-рой синтеза и скоростью инициирования. С повышением темп-ры выход разветвленного полимера возрастает. Так, в случае винилацетата линейный полимер образуется в основном при темп-pax ниже О °С. При химич. инициировании степень полимеризации возрастает с понижением температуры и уменьшением скорости инициирования (концентрации инициатора).[10, С.207]
Существенная информация о механизме Г. п. может быть получена путем изучения молекулярно-массового распределения (ММР) продуктов Г. п. Анализ ММР при Г. п. основан на следующих соображениях. Полимеризация в гетерофазных системах происходит одновременно в нескольких фазах, каждая из к-рых характеризуется своец концентрацией мономера, скоростью инициирования, скоростью и механизмом обрыва. Кроме того, в системе может происходить ряд межфазных реакций инициирования и обрыва цепи. И* самых общих соображений следует, что полимеры, полученные в каждой из фаз, будут отличаться друг от друга значениями мол. масс. Количество полимера, образовавшегося в каждой из фаз, должно быть однозначно связано со скоростями полимеризации в них, т. е. с общим механизмом Г. п.[10, С.303]
Существенная информация о механизме Г. н. может быть получена путем изучения молеку гярно-массового распределения (ММР) продуктов Г. п. Анализ ММР при Г. п. основан па следующих соображенгях. Полимеризация в гстерофазных системах происходит одновременно в нескольких фазах, каждая из :<;-рых характеризуется своей концентрацией мономера, скоростью инициирования, скоростью и механизмом обрыва. Кроме того, в системе может происходить ряд межфазных реакций инициирования и обрыва цепи. Мз самых общих соображений следует, что полимеры, полученные в каждой из фаз, будут отличаться друг от друга значениями мол. масс. Количество полимера, образовавшегося в каждой из фаз, должно быть однозначно связано со скоростями полимеризации в них, т. е. с общим механизмом Г. н.[8, С.306]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.