На главную

Статья по теме: Трехмерной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кинетика трехмерной полимеризации изучена очень мало, поэтому можно отметить лишь самые общие ее особенности. Полимеризация олигоэфиров, по-видимому, очень близка к трехмерной полимеризации диеновых углеводородов (образование ш-полимера см. на с. 98). Для полимеризации олигомеров характерно увеличение скорости полимеризации во времени, что объясняется возрастанием вязкости среды и соответствующим уменьшением скорости реакции обрыва цепи, а также, по-видимому, образованием новых свободных радикалов в результате разрыва связей в напряженных участках полимерной сетки.[2, С.204]

Отличительной чертой гелеобразования при трехмерной полимеризации олигомеров (в рамках модели олигомер — частицы микрогеля — макрогель) является [135] то, что образующиеся до первой точки геля разветвленные полимеры вследствие малой концентрации преимущественно сворачиваются в клубки или анизометрические образования в зависимости от жесткости и химической природы макромолекул, а также параметров взаимодействия разветвленных полимеров со средой. Глобулы и анизометрические структуры являются основными элементами морфологической структуры от-вержденных ОЭА. Этот процесс выделения частиц микрогеля в значительной мере связан с несовместимостью полимера и «растворителя» (в данном случае низкомолекулярных компонентов реагирующей системы) и может рассматриваться как явление синерезиса.[6, С.70]

Применен метод ДТА и к исследованию механизма трехмерной полимеризации триаллилцианурата и триаллилизоциан-урата (рис. VII.8) [7]. Триаллилцианурат дает пики при 100 я 160—210°С. Первый из них связывают с раскрытием двух двойных связей, второй — с полимеризацией по третьей двойной связи и одновременным превращением цианурата в нзо-пнапупот[1, С.111]

Студни первого т:та образуются при самопроизвольном набухании пространственно-сшитых полимеров, при трехмерной полимеризации или поликондснсацни в растворе, в процессе химических реакций сшивания в присутствии растворителей. Момент, когда растворы теряют текучесть к превращаются в студень, называется тачкой еелеойразовшшя (желатинирования, желнропания, гель-точкой).[3, С.417]

Уравнение Аврами далеко не ограничивается кристаллизацией: область его применений очень широка при описании процессов любых превращений. В частности, уравнением Аврами хорошо описывается и рост сеток при трехмерной полимеризации или сшивании олигомеров. Применимость уравнения (III. 2) ограничено значениями а, равными примерно до 0,5, что обусловлено кинетическими причинами: постепенным исчерпанием незакристаллизованных сегментов, возникновением стерических помех и натяжений цепей и т. д. Это проявляется в отклонении от 1п(1 — ос)"1, &^*-графиков, которое может быть описано изменением k и m во времени.[4, С.102]

При полимеризации бутадиена, хлоропрена, 2,3-диметилбутадиена при определенных условиях наряду с линейной полимеризацией протекает трехмерная, так называемая ^-полимеризация, за счет двойных связей, имеющихся в полимере. Характерной особенностью со-полиме-ров является их большая реакционная способность, обусловленная наличием в них свободных радикалов. Это объясняется тем, что скорость реакции обрыва цепи при полимеризации в образующейся сетке очень мала вследствие малой подвижности макрорадикалов. Подвижность молекул мономера достаточно высока, поэтому скорость трехмерной полимеризации выше скорости линейной полимеризации, причем она возрастает во времени. Это связано с тем, что быстрое накопление полимера создает местные напряжения в сетке и приводит к разрыву отдельных связей с образованием новых свободных радикалов, инициирующих полимеризацию мономера (что было показано экспериментально). С повышением температуры не наблюдается увеличения скорости трехмерной полимеризации, так как возрастает подвижность макрорадикалов и повышается скорость реакции обрыва цепи.[2, С.98]

Этот механизм совершенно одинаков как при росте химических сеток при сшивании реакционноспособных олигомеров или трехмерной полимеризации, так и при образовании физических гелей.[4, С.128]

Вообще же сходство кристаллического и жидкого состояния [39], характерное и для простых веществ, в полимерах усиливается. Это можно приписать эффекту полимерности, который в данном случае сводится к повышенной степени связанности образующих систему структонов из-за предшествовавшей одномерной или трехмерной полимеризации. Соответственно, переохлажденные полимерные жидкости — линейные полимеры в •стеклообразном состоянии, по своим механическим свойствам -похожи на кристалло-аморфные полимеры. В равной мере,[4, С.331]

Для экспериментального изучения скорости полимеризации пользу-ются различными методами, основанными на рзмрррнмм R УГ^А реакции плотности {пилятпметрия1. показателя преломления, вязкости, светопоглощения (спектральные методы), высоты полярографи-ческой волны и т. д. Наиболее широкое применение нашла дилатометрия (во время полимеризации объем системы сокращается на 20—25%), отличающаяся высокой точностью и быстротой выполнения эксперимента; однако она оказалась непригодной для исследования трехмерной полимеризации на более поздних стадиях ее **. Если мономер расходуется только на полимеризацию, то общая скорость радикальной полимеризации V равна скорости исчезновения мономера при взаимодействии его с растущим радикалом. Число мономерных молекул, участвующих в инициировании, очень мало по сравнению с количеством молекул, реагирующих при росте цепи, поэтому можно считать, что[5, С.115]

Измеряя электропроводность полимерных систем, можно про следить кинетику трехмерной полимеризации, сшивания и деструкции, изучить взаимодействие ма"кромоленул с р*гГствбрмтелем, оп-[5, С.568]

Обращает на себя внимание тот факт, что при концентрации ПДК свыше 7-Ю"3 г/г соли (рис. 2.8,6) выход полиметакрилата магния достигает предельного значения (около 80%) и далее не увеличивается. Это характерно для трехмерной полимеризации бифункциональных мономеров [15].[6, С.89]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
7. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
8. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
9. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
10. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.

На главную