Полиэтилен, получаемый этими методами, различается по свойствам и способности перерабатываться в изделия. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи — степенью разветвленное™ и длиной макромолекул полимера. Так, макромолекулы полиэтилена, получаемого методом высокого давления, имеют более разветвленное строение, что обусловливает его более низкую степень кристалличности и соответственно более низкую плотность по сравнению с полиэтиленом низкого и среднего давления.[1, С.5]
Полиэтилен, синтезированный в любых условиях, представляет собой смесь кристаллического и аморфного полимера. Соотношение этих двух фаз полиэтилена зависит от метода его синтеза. Наибольшее количество кристаллической фазы содержит полиэтилен, получаемый из диазометана, что объясняется более регулярной структурой макромолекул такого полимера. Степень кристалличности полимера обычно устанавливают рентгенографическими исследованиями. Вполне надежную характеристику относительной величины степени кристалличности можно получить сопоставлением удельного веса различных полимеров. Теоретически вычисленный удельный вес полностью кристаллически-[2, С.208]
Полиэтилен, получаемый при высоком давлении, представляет собой полимер с молекулярной массой около 30000. Линейная, в основном, структура цепей определяет значительную степень кристалличности полимера — около 60%. При повышении температуры степень кристалличности уменьшается'и при 115°С полиэ'ти-лен становится аморфным.[4, С.80]
Полиэтилен, получаемый при помощи катализаторов Циг-лера [И, 12] или Филлипса [13], отличается от обычного полиэтилена, получаемого при высоком давлении, тем, что содержит значительно меньше как коротких, так и длинных разветвлений. В результате он обладает весьма высокой степенью кристалличности, большей твердостью и более высокой температурой раз-[6, С.110]
Полиэтилен, получаемый в присутствии этой каталитической системы, обладает линейной структурой цепей, высоким молекулярным весом и необычайно узким молекулярновесовым распределением. В интервале индексов расплава 0,1—10 полимер содержит меньше метильных групп, меньше ненасыщенных звеньев и меньше воскообразной низкомолекулярной фракции, чем обычные циглеровские полиэтилены. Молекулярные веса полиэтилена, получаемого в присутствии описанного катализатора, обычно лежат в интервале от 65 000 до 125 000. Узкое моле-кулярновесовое распределение приводит к возрастанию ударной вязкости, повышению стойкости к растрескиванию и увеличению морозостойкости по сравнению с другими типами полиэтилена. Плотность полимера равна 0,952 г/см3. На каждую молекулу в среднем приходится 2,5 Концевой группы.[8, С.135]
Весьма сходными свойствами с полиэтиленом, получаемым в присутствии катализаторов Циглера, обладает полиэтилен, получаемый (по методу Филиппса) при среднем давлении (около 50 атм) в присутствии гетерогенного катализатора, представляющего окись хрома, нанесенную на алюмосиликатный носитель (SiO2 + AlaOs) "[280, 281]. Сейчас разработан непрерывный способ полимеризации этилена и пропилена при среднем давлении [282]. Особенно интересным является этот процесс в том случае, когда в качестве растворителя применяется полиэтилен [283].[10, С.42]
рителя, из которого тщательно удалена влага. Молекулы растворителя не должны содержать атомов кислорода, иначе будет происходить разрушение комплекса. Обычно полимеризацию этилена проводят в среде бензина. Через 20 мин. после смешения алкилалюминия с хлоридом титана и введения растворителя в реактор нагнетают сухой этилен, не содержащий даже следов кислорода. Температура реакции не должна превышать 70°, при более высокой температуре катализатор разрушается. Поскольку полимеризация этилена в присутствии катализатора Циглера протекает при атмосферном давлении, полиэтилен, получаемый по этому методу, назван полиэтиленом низкого давления.[2, С.196]
* Первоначально в отличие от ПЭВД и ПЭНД полиэтилен, получаемый при давлении 4 МПа, назывался полиэтилен среднего Давления (ПЭСД). В последние годы вместо этого термина используется термин ПЭНД.[3, С.41]
1. Полимеризация этилена при высоком давлении (1000—3500 кгс/см2). Процесс протекает при 200—300 °С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей) по радикальному механизму. Получаемый по этому методу полиэтилен имеет средневесовой молекулярный вес 80 000—500 000 и степень кристалличности 50—60%. Такой полиэтилен называют полиэтиленом высокого давления (ПЭВД) или полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП).[5, С.5]
3. Полимеризация этилена при давлении 30—40 кгс/см2 и.температуре 150°С в растворе с использованием в качестве катализаторов окислов металлов переменной валентности. Полимер обладает наиболее упорядоченной структурой. Молекулярный вес 300000—400000, степень кристалличности 80—90%. Получаемый полиэтилен называют полиэтиленом среднего давления (ПЭСД)*.[5, С.5]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.