Для катионной полимеризации альдегидов в качестве катализаторов используют SnBr2, эфират трехфтористого бора 119, серную кислоту, фосфорномолибденовую или фосфорноволь-фрамовую кислоты, Р2О5, A12(S04)3, Т1СЦ, SnCU, ZnCl4» РС13, SbCl3, VCla120,[8, С.43]
Вопросы механизма полимеризации альдегидов, кетонов и других карбонилсодержащих соединений рассмотрены в ряде обзоров1588-1592 и в монографии Фурукавы855. Изучению полимеризации формальдегида посвящены работы, в которых показано, что полимеризация формальдегида на стеарате кальция, триэтиламмонии и лаурате тетрабутиламмония проходит по анионному механизму, причем в первом случае полимерная цепь обрывается в основном путем передачи на примесях, а эффективная энергия активации ?эфф = 9 ккал/моль. Активные добав-[10, С.171]
Активными катализаторами полимеризации альдегидов являются третичные фосфины: (ге-СзН7)зР, (и-С4Нэ)зР, (n-CsHnJsP, получающиеся при этом полимеры являются аморфными [230]. Аморфные полимеры образуются также в присутствии окиси алюминия {231], кизельгура [232] (при —ЗОЧ-—90° С), AlCls, ZnCl2, SbF3, SbCl3, AsF3, AsCl3, BF3, HC1, HN03, H3P04, СРзСООН (при температурах ниже —40° С [229]).[9, С.58]
Процессы поликонденсации и полимеризации альдегидов были наиболее исследованы на примере формальдегида*. Формальдегид самопроизвольно иолимеризуется с образованием твердого непрозрачного вещества, в котором монотонно повторяющиеся звенья —СН2—О— образуют линейные цепи.[1, С.398]
Увеличение числа связей происходит, напр., при катионной полимеризации альдегидов, пиклич. ацо-талей и эфиров под действием к-т Льюиса, 3-, 4- и 5-членных сорусодержащих гетероциклов г.:ри донорно-акцепторном взаимодействии с малеиновым ангидридом, тринитробензолом и др., напр.:[3, С.426]
Изучение р-ров поли-а-олофинов с о. а. боковыми группами показало, что молярная оптич. активность нзотактич. фракции этих полимеров по абсолютной величине более чем на порядок превышает молярное вращение соответствующих низкомолекулярных соединений (таблица). Знак оптич. активности исследованных поли-а-олефинов определяется абсолютной конфигурацией асимметрия, углеродного атома мономера: все полимеры (8)-а-олефипов характеризуются положительным вращением. Значительное увеличение онтпч. активности было отмечено при полимеризации альдегидов, содержащих те же о. а. заместители, что п приведенные в таблице а-олсфины.[2, С.247]
Получены полимеры из с/э 20 альдегидов. В качестве мономеров широко используют формальдегид, ацеталь-дегид, акролеин (см. Полиметиленоксид, Акролеина полимеры, Ацеталъдегида полимеры). О механизмах полимеризации альдегидов см. Альдегидов полимеризация.[4, С.50]
В результате координации возникает достаточно жесткая циклпч. структура, обеспечивающая получение стереорегуляриого полимера при последовательном присоединении мономерпых звеньев. Такая схема координирования удовлетворительно объясняет экспериментальные данные по стереоспецифич. полимеризации виниловых эфиров п ряда акриловых мономеров. Аналогичным образом можно представить себе образование двухцентроного координационного комплекса при полимеризации др. мономеров, когда ключевой атом углерода находится и мономере, как, напр., при полимеризации альдегидов и окисей олефипов.[4, С.549]
Увеличение числа связей происходит, напр., при катионной полимеризации альдегидов, циклич. аце-талей и эфиров под действием к-т Льюиса, 3-, 4- и 5-членных серусодержащих гетероциклов при донорно-акцепторном взаимодействии с малеиновым ангидридом, тринитробензолом и др., напр.:[7, С.426]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.