Активными катализаторами катионной полимеризации лактонов являются трифторуксусная кислота, кислоты Льюиса и алюминийал-килы в присутствии воды.[1, С.119]
Активными катализаторами катионной полимеризации лактонов являются трифторуксусная кислота, кислоты Льюиса и алюминийал-килы в присутствии воды.[1, С.182]
Сложные полиэфиры также гидролизуются в присутствии кислот и щелочей, причем щелочи являются более активными катализаторами. При гидролитическом расщеплении эфирной связи возникают спиртовые и кислотные концевые группы:[1, С.267]
При комнатной температуре в присутствии солей органических кислот фенилизоцианат медленно образует тример [288]. Наиболее активными катализаторами этой реакции оказались соли свинца и кобальта.[5, С.393]
Комплексные соли молибдена, вольфрама, урана, селена, теллура, хрома и полония в комбинации как с гидридами или металлоорганиче-скими соединениями металлов I—III групп, так и с металлоорганическими галогенидами алюминия, галлия, индия, таллия, или галоидалкилами и металлами I—III групп, или свободными металлами I и III групп являются активными катализаторами полимеризации этилена и а-олефинов. Для этой же цели могут быть использованы комплексные соли металлов VI группы в сочетании с какими-либо другими компонентами [232]. К числу таких солей относятся оксигалогениды, гидроксигалогениды, оксигидроксигалогениды и их производные, полученные при взаимодействии с галогенидами щелочных металлов и аммония, например оксиди-гидроксидихлорид молибдена МоО(ОН).2С12, гексахлормолибдат калия К3МоС16, фторвольфрамат аммония NH4WF4 и гексаоксигептахлортри-молибдат цезия CsMo306Cl7.[7, С.105]
Из большого числа запатентованных катализаторов многие обладают небольшой каталитической активностью, а иные сложны по составу или токсичны. В промышленности применяют очень ограниченное число катализаторов, и среди них — ацетаты цинка, марганца, кобальта, свинца, кальция, кадмия, сурьмы, окись свинца. С точки зрения практики, в которой обычно учитывают расход катализатора (по массе), наиболее активными катализаторами являются ацетаты цинка, марганца и кобальта, о чем свидетельствуют данные рис. 3.11 [115].[3, С.44]
Гидролитическая деструкция белков и синтетических полиамидов протекает по амидной (пептидной) связи и катализируется щелочами и кислотами. Для деструкции белков можно пользоваться некоторыми ферментами. Конечными продуктами реакции являются аминокислоты или дикарбоновые кислоты и диамины, которые при надобности могут быть опять применены для синтеза полимеров. У полиэфиров основания являются более активными катализаторами, чем кислоты; в результате расщепления сложноэфирной связи образуются новые концевые группы ОН и СООН. Полиэфиры, полученные из гликолей и алифатических кислот, более устойчивы к гидролизу, чем полимеры, синтезированные из тех же двухатомных спиртов и ароматических кислот.[4, С.624]
При исследовании алкилпрования фенола стиролом в присутствии карбоковых кислот была показана зависимость между каталитической активностью исследованных кислот к их рК„ |37], На рис. 20 представлены кинетические крыше алкклирования фенола стиролом в присутствии различных карбонсгшх кислот, а на рис. 21 дана зависимость каталитической активности кислот, выряженной эффективной константой скорости превращения фенола п а-метилбензилфенолы (/гэф), от рХ,. Наиболее активными катализаторами оказались трихлоруксуспая и щавелевая кислота {константы скорости соответственно равны 10,4-10~3 и 7,4-10 :! л/моль). В присутствии щавелевой кислоты скорость ал-кллирования фенола стиролом настолько превышает скорость полпмориаации стирола, что полигтирол в реакционной массе практически отсутствует.[2, С.193]
Полимеры растворяют, как правило, при темп-рах выше темп-ры стеклования полимера. Охлаждение р-ров ниже 60—80 °С приводит к их гелеобразованию, сопровождающемуся резким возрастанием вязкости. В прядильные р-ры вводят 1—2% (от массы полимера) термостабилизатора, а также пигменты и светостабилизаторы. При растворении в диметилформамиде, кроме того, необходимо добавлять к-ты или комплексообра-зователи, связывающие продукты гидролиза растворителя (амины), являющиеся активными катализаторами деструкции поливинилхлорида. Растворение перхлорвиниловой смолы и сополимера винилхлорида с винилацетатом или акрилонитрилом в ацетоне проводят при нормальных темн-рах.[6, С.400]
Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (XIII-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накапливались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, например, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гемолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобути-лена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления.[5, С.452]
Активными катализаторами Циглера для полимеризации олефинов могут служить смеси сокатализатора, например алкила алюминия, с двумя галогенидами металлов IV—VIII групп [299—301].[7, С.105]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.