На главную

Статья по теме: Полимерных углеводородов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Окисление полимерных углеводородов является причиной обесцвечивания и быстрой потери механической и диэлектрической прочностей. Например, удлинение при разрыве разветвленного полиэтилена уменьшается от 570% до 40%, в то время как содержание поглощенного полимером кислорода увеличивается только до 1%. Очевидно, в процессе реакции деструктируется только небольшое число полимерных молекул, так как при повторном вальцевании в результате перераспределения деструктированных и непрореагировавших молекул достигается почти полное восстановление механической прочности [17, 18]. Характер изменения физических свойств полимера в процессе окисления отражает относительные скорости процессов сшивания и деструкции молекулярных цепей. Если преобладает разрыв, то молекулярный вес непрерывно умень-[8, С.455]

Выделение газа при облучении полимерных углеводородов электронами с энергией 800 кэз [26][6, С.120]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65].[8, С.470]

В настоящее время считают, что окисление полимерных углеводородов как при повышенных температурах, так и под действием света протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Эта реакция может быть оборвана или замедлена добавлением стабилизаторов на любой стадии процесса. Очень эффективный результат получается при применении смеси стабилизаторов, в которых индивидуальные компоненты инги-бируют реакцию на отдельных стадиях процесса. Некоторые смеси стабилизаторов защищают полимер в большей степени, чем это можно было ожидать на основании аддитивного эффекта применяемых компонентов [47],— явление, называемое синергизмом. Другие смеси характеризуются антагонистическим взаимодействием компонентов [48]. Стабилизатор для одного полимера при определенных концентрациях [24] или при добавлении его к другому полимеру может действовать как ускоритель реакции окисления. Механизм стабилизации при дальнейшем его изучении усложнился; так при ингибировании реакции окисления некоторые стабилизаторы могут реагировать по разным схемам. Стабилизаторы могут быть эффективны в процессе окисления на стадии инициирования, роста или разветвления цепи. В этой главе рассматривается действие стабилизаторов по отношению к отдельным стадиям реакции, в которых они играют главную роль.[8, С.465]

Коршак и Сергеев [138] исследовали образование полимерных углеводородов при распаде алифатических диазосоединений: диазометана, диазоэтана и других в присутствии металлической меди и некоторых соединений бора (метилового эфира борной кислоты или фтористого бора). Они показали, что распад диазометана в присутствии триметилбората отличается наличием индукционного периода, после которого наступает быстрый распад диазометана, приводящий к количественному образованию полиметилена (СШ)*; в случае меди выход полимеров составляет только 10 — 15 % . Диазоэтан в присутствии меди разлагается с образованием соответствующего полимерного углеводорода с выходом 40%. При разложении смеси диазометана и диазоэтана образуется сополимер, который, в зависимости от количественных соотношений исходных компонентов, представляет полиметилен, содержащий различное число боковых метальных групп.[10, С.177]

Скорость инициирования (fri) очень низка для насыщенных полимерных углеводородов в отсутствие света при комнатной температуре. Обычно считают, что полимерные радикалы (R-) образуются в результате поглощения тепла, ультрафиолетовых лучей, излучений высокой энергии, при механическом воздействии или реакции полимера с радикалами, образующимися при распаде инициатора, однако точно механизм этих реакций еще не выяснен.[8, С.452]

Наибольшее техническое значение имеют химические реакции непредельных полимерных углеводородов, приводящие к образованию полимеров пространственного строения и используемые для вулканизации природного и синтетического каучуков (полиизопрена, полихлоро-прена, полибутадиена и их сополимеров). Это — реакции каучуков с полифункциональными соединениями, главным образом с серой, или межмолекулярные реакции, протекающие с образованием химических связей между макромолекулами.[1, С.252]

Ориентация вызывает анизотропию свойств. Повторное растяжение вдоль оси ориентации может быть осуществлено при действии силы, большей первоначальной, так как прочность предварительно ориентированной пленки возрастает в 2—3 раза. Удлинения составляют 30—50% (рис. 5, а) и появляются только при температуре выше 15°. Растяжение пленки в перпендикулярном направлении возможно при снижении температуры вплоть до —65° (рис. 5, б). При этом прочность увеличивается приблизительно до 1000 кГ/см2. Таким образом, существенно расширяется интервал рабочих температур, ограниченный для изотропных пленок температурой стеклования —10°, —15°, а сама температура стеклования понижается до —65, —70°, т. е. до температуры, типичной и для других полимерных углеводородов с гибкими цепями. Температура стеклования полипропилена, вероятно, обусловлена его структурными особенностями. Сейчас мы знаем, что кристаллические полимеры не являются просто системой беспорядочно перепутанных цепей с отдельными областями кристаллической упорядоченности, но образуют последовательный ряд более сложных структур: соединение в пачки, затем в плоские ленты, образующие сферолиты, и, наконец, в единичные кристаллы микроскопических размеров [4]. Возможно, что величина температуры стеклования кристаллического полипропилена связана именно с возникновением упорядоченных вторичных структур, а ее резкое понижение при[7, С.135]

При проведении этой реакции применяют 5 молекулярных процентов катализатора; выход стирола составляет 50—75%. При ;>той реакции образуются также небольшие количества дифенила и некоторых полимерных углеводородов.[4, С.203]

Полимерные углеводороды окисляются по свободнорадикальному цепному механизму по той же схеме, которую предложили Болланд и Джи [1 ] для окисления быстро испаряющихся углеводородов. Механизм, который исчерпывающе объясняет реакцию окисления полимерных углеводородов, таких, как полиэтилен, включает ряд стадий (RH — полимер).[8, С.451]

Образование поперечных связей является результатом взаимодействия свободнорадикальных групп, возникающих в полимерных цепях при отщеплении атомов водорода. Различные условия выделения водорода, образования свободных радикалов, поперечных связей, изменения непредельности и соответствующие побочные реакции будут рассмотрены ниже на примере полимерных углеводородов различных типов.[8, С.169]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
7. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
10. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную