Все остальные электролиты при определенных концентрациях (рис. 26) снижают мутность системы до нуля. Минимальная концентрация электролита, отвечающая нулевой мутности системы и соответствующая полному выделению полимера из раствора в осадок, называется эквивалентной [115].[3, С.55]
Большинство изотерм адсорбции полимеров из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Такие кривые в принципе характерны для лэнгмюровской мономолекулярной адсорбции. Однако рассчитанные из изотерм толщины адсорбционного слоя значительно превышают ту толщину, которая должна была бы наблюдаться для мономолекулярной адсорбции в классическом понимании. Это связано со специфическими чертами адсорбции полимеров, особенностями структуры адсорбционных слоев и конформаций адсорбированных полимерных цепей на поверхности.[7, С.79]
Методы ИК-спектроскопии и |3С-ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах позволяют проследить изменения во всей структуре целлюлозы. При обработке разбавленными растворами гидроксидов существенных изменений в спектрах не отмечено. При определенных концентрациях изменения в спектрах указывают на начало перестройки межмолекулярных связей, в том числе и водородных, которая завершается при несколько больших концентрациях щелочных растворов. Интересно отметить, что при пересчете концентрации растворов на содержание гидроксид-ионов изменения в спектрах ЯМР хлопковой целлюлозы начинались и заканчивались для гидроксидов Na, К и Li при одних и тех же концентрациях в интервале от 3 до 5 моль/дм3. Это дало основание авторам исследования утверждать, что структурные изменения целлюлозы происходят преимущественно под действием гидроксид-ионов. Гидратация катионов оказывает влияние на изменение параметров кристаллической ячейки.[1, С.566]
Растворимость ЯВП в воде обусловлена наличием лактамной группировки. Найдено, что ПВП обладает способностью сорбировать молекулы воды, причем сорбция так велика; что, по-видимому, каждая пептидная связь является сорбирующим центром [981. Водные растворы высших гомологов, например поли-Г^винил-5-этилпирролидона или поливинилпиперидона и поливинилкапро-пактама, при нагревании мутнеют; при определенных концентрациях точка помутнения лежит ниже комнатной температуры. Эта гак называемая обратимая термокоагуляция может иметь место а: для поливинилпирролидона. Она наблюдается, однако, только в солевых растворах, так как температура, коагуляции чистых зодных растворов при всех концентрациях лежит выше 100° С. Удельные веса водных растворов ПВП мало зависят от концентрации (для 10%-ного раствора d = 1,02, а для 50% d = 1,12). Зависимость показателя преломления от концентрации графически :ыражается прямой и очень близка (практически тождественна) ;ависимости, найденной для растворов мономера [16, 22а].[6, С.100]
Жидкокристаллическое состояние занимает промежуточное положение между аморфным (жидким) и настоящим кристаллическим состоянием. Жидкие кристаллы обладают одновременно свойствами жидкостей (текучестью) и кристаллов (анизотропией свойств), но в отличие от твердых кристаллов дальний трехмерный порядок у них отсутствует. Различают термотропные жидкие кристаллы, образующиеся при термическом воздействии на вещество, и лиотропные. существующие в растворах некоторых веществ при определенных концентрациях и температуре.[1, С.133]
Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. fОсновными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтиваУ Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. Можно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144—146]. Поскольку конформация полимерной цепи в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пината хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость: адсорбция полидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четырех-хлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера.[8, С.23]
Уравнение (55) является основой для определения молекулярного веса из данных по рассеянию света, полученных при определенных концентрациях и отличных от нуля значениях 9. Если при этих условиях[9, С.33]
Выражение (П/с)о. = RT/M справедливо только при переходе к пределу, поэтому на практике приходится производить измерения при определенных концентрациях, а затем экстраполировать к бесконечному разбавлению. При этом, разумеется, можно использовать только равновесные значения давления. Их можно получить путем измерений при равновесии или соответствующим пересчетом динамических данных [99].[9, С.26]
В настоящее время считают, что окисление полимерных углеводородов как при повышенных температурах, так и под действием света протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Эта реакция может быть оборвана или замедлена добавлением стабилизаторов на любой стадии процесса. Очень эффективный результат получается при применении смеси стабилизаторов, в которых индивидуальные компоненты инги-бируют реакцию на отдельных стадиях процесса. Некоторые смеси стабилизаторов защищают полимер в большей степени, чем это можно было ожидать на основании аддитивного эффекта применяемых компонентов [47],— явление, называемое синергизмом. Другие смеси характеризуются антагонистическим взаимодействием компонентов [48]. Стабилизатор для одного полимера при определенных концентрациях [24] или при добавлении его к другому полимеру может действовать как ускоритель реакции окисления. Механизм стабилизации при дальнейшем его изучении усложнился; так при ингибировании реакции окисления некоторые стабилизаторы могут реагировать по разным схемам. Стабилизаторы могут быть эффективны в процессе окисления на стадии инициирования, роста или разветвления цепи. В этой главе рассматривается действие стабилизаторов по отношению к отдельным стадиям реакции, в которых они играют главную роль.[10, С.465]
Лак этиноль содержит 55—60% ксилола (растворителя), который представляет собой ароматическое соединение (углеводород ряда бензола) и является токсичным, огнеопасным и даже взрывоопасным в смеси с кислородом и воздухом в определенных концентрациях.[11, С.61]
1. Неизбежность проведения опытов при определенных концентрациях полимера. Концентрационная зависимость St различна для каждого /, а также зависит от положения на границе раздела. Кривые градиента, полученные в различные моменты времени, следует экстраполировать к бесконечному разбавлению или подвергать эквивалентной обработке.[9, С.53]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.