Рост выпуска пластмасс неразрывно связан с расширением сырьевой базы для их произ-ва. Если в начальный период развития отрасли сырьем для получения пластмасс служили гл. обр. коксохимич. и растительные продукты, то последующие годы характеризовались непрерывным увеличением объемов потребления нефтсхи-мич. сырья, доля к-рого в 1975 превысила 80% (подробнее см. Сырьевая база синтетических полимерен). Переход на высококачественное и более дешевое сырье явился одним из существенных факторов, способствовавших улучшению экономич. показателей произ-ва пластмасс, поскольку в структуре затрат на их получение на долю сырья приходится ~70%. Создание на базе нефтехимич. сырья высокопроизводительных и экономичных процессов синтеза важнейших термопластов (полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полистирола и др.) обусловило значительное увеличение доли материалов этого типа: за период 1950—75 она возросла в мировом произ-ве пластмасс с 20 до 80%.[9, С.454]
Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли «внешнего» нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О-4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2).[3, С.456]
Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризации диенов [8] и различных полярных мономеров. В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третичном атоме углерода легко происходит передача цепи, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи.[2, С.10]
Для получения пластмасс используют только термореактивные анилиноформальдегидные полимеры, причем наиболее широко — анилинофенолоформ альдегидные.[5, С.266]
Применение и переработка. Для получения пластмасс (пресспорошки, слоистые пластики) используют только термореактивньге А.-ф. с., причем наиболее широко анилино-феноло-формальдегидпые смолы с различными наполнителями; такие смолы обладают высокими электроизоляционными свойствами. Слоистые пластики па основе А.-ф. с. характеризуются низким водопо-глощением и хорошими механич. и диэлектрич. свойствами. А.-ф. с. применяют также для отверждения эпоксидных смол. Модифицированные термопластичные А.-ф. с. используют для получения лаков.[10, С.75]
Применение и переработка. Для получения пластмасс (пресспорошки, слоистые пластики) используют только термореактивные А.-ф. с., причем наиболее широко анилино-феноло-формальдегидные смолы с различными наполнителями; такие смолы обладают высокими электроизоляционными свойствами. Слоистые пластики на основе А.-ф. с. характеризуются низким водопо-глощением и хорошими механич. и диэлектрич. свойствами. А.-ф. с. применяют также для отверждения эаоксидных смол. Модифицированные термопластичные А.-ф. с. используют для получения лаков.[12, С.72]
Пластмассы. Хехтлен [2095] описывает процесс получения пластмасс, каучуков и пенопластов при реакции диизоциа-натов с полиэфирами, содержащими активные функциональные группы. Свойства конечных продуктов зависят от строения и функциональности исходных веществ. Мягкие, каучукоподобные материалы получают на основе линейного полиэфира. Твердые, жесткие, теплостойкие продукты получают из полифункциональных исходных веществ. Для приготовления пластиков полиэфир с мол. в. 2000 обезвоживают при 130° в вакууме, прибавляют 1,5-фенилендиизоцианат или n-фенилендиизоцианат, нагревают в вакууме при 120—130° и добавляют гликоль, который реагирует с диизоцианатными группами и вызывает сшивание полимерных молекул. Подобные же продукты рекомендуют применять в виде формующихся масс, пленок, лаков, покрывных композиций, пропитывающих и клеящих веществ [2096—2100]. Для реакции между полиизоцианатом и эластомером на основе линейного полиэфира (или полиамидоэфира), модифицированного диизоцианатом, рекомендуется применять в качестве катализатора MgO [2101,2102]. Отверждение эластичного линейного, полиэфира, модифицированного диизоцианатом, предлагают осуществлять реакцией с таким количеством полиизоцианата, чтобы общее число групп — NCO в смеси составляло 2,4—2,8 на моль полиэфира [2103].[15, С.183]
Рост выпуска пластмасс неразрывно связан с расширением сырьевой базы для их произ-ва. Если в начальный период развития отрасли сырьем для получения пластмасс служили гл. обр. коксохимич. и растительные продукты, то последующие годы характеризовались непрерывным увеличением объемов потребления нефтехи-мич. сырья, доля к-рого в 1975 превысила 80% (подробнее см. Сырьевая база синтетических полимеров). Переход на высококачественное и более дешевое сырье явился одним из существенных факторов, способствовавших улучшению экономич. показателей произ-ва пластмасс, поскольку в структуре затрат на их получение на долю сырья приходится ~70%. Создание на базе нефтехимич. сырья высокопроизводительных и экономичных процессов синтеза важнейших термопластов (полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полистирола и др.) обусловило значительное увеличение доли материалов этого типа: за период 1950—75 она возросла в мировом произ-ве пластмасс с 20 до 80%.[14, С.453]
Старение ацетатов целлюлозы, как уже указывалось, есть совокупность химических и физических превращений, которые происходят при переработке, хранении и эксплуатации полимера и приводящих в конечном итоге к потере комплекса его положительных свойств (I). При обычных условиях, то есть при комнатной температуре, обычном давлении и влажности ацетаты целлюлозы весьма устойчивы Ацетат целлюлозы яаляется одним из наиболее стабильных гетероцепных промышленных полимеров. Следует констатировать, что в данной книге речь идет только о тех ацетагах, которые применяются для получения пластмасс и имеют у = 245 - 265, то есть являются по существу частично-омыленпым ацетатом целлюлозы.[6, С.66]
Во второй части представлены схемы технологических процессов получения пластмасс на основе поликонденсационных полимеров.[1, С.4]
Исследования последних лет показали, что винилароматические мономеры продуктов пиролиза, до сих пор теряемые в виде отходов производства, могут быть использованы для получения пластмасс, которые широко применяются в различных областях техники. :[7, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.