Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли «внешнего» нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О-4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2).[3, С.456]
Механизм ацетилирования целлюлозы до конца еще не выяснен. В присутствии кислотного катализатора, по аналогии с ацетилированием низкомолекулярных спиртов, ацетилирование целлюлозы уксусным ангидридом идет не по реакции замещения S (как при нитровании), а по особому типу реакции присоединения с ацильным расщеплением (т.е. расщеплением по связи ацил-кислород), катализируемому кислотой, Аас, по бимолекулярной реакции АК2 (механизм А) или мономолекулярной Ацс! (механизм Б). Возможны и другие механизмы (В и Г).[3, С.603]
В результате нагревания при 150 "С избытка дифениламина с ацетоном "н присутствии кислотного катализатора получался 4,4'-ДИанилино-2.2'-дифеиил-пропдн. Последний, выделенный кз реакционной массы разгонкой, даст при дальнейшем нагревании с жвимольным количеством ацетона в нейтральной нлн слабокислой среде- при 140 СС пещсство Л (стр. 143) н высокомолекулярные соединения. В более кислой среде замещение идет больше и ядро, чем по аминогруппе. В присутствии 2 моль соляной кислоты получается вещество Б;[2, С.144]
Таким образом, образование бисфеноля из фенола и карбонильного соединения в присутствии кислотного катализатора идет через стадии прототгаровапия карбонильного соединения и элсктрофиль-ной атаки молекулы фенола появившимся кнрбкатиопом с образованием гилроксибензилоБого спирта (или атаки соответствующим ему карбкатионом и взаимодействием последнего со второй молекулой фенола).[2, С.235]
Получение 2,К-ди-7р(7г-бутил-4-метилфенола объединяют с получением б-грег-бутил-З-метилфенола. Для этого разделение про-изшдкых 3- и 4-метилфеполй недуг на стадии моноалкилирования и затем дополнительно алкнлируют изобутиленом 2-трег-бутил-4-меттглфенол [107]. Принципиальные схемы переработки крезоль-нон фракции представлены т;а рис. 20. Для повышения выхода 2-грег-бутнл-4-мстилфенола проводят псреалкилиропанис смеси 4,0-ди-грег-бутал-З-мстилфенола и монобутилкрсзолов ь присутствии кислотного катализатора [108].[2, С.206]
Предложен способ получения 2,2'-метиленбис(б-грег-бутил-4-^етилфенола) взаимодействием б-грет-бутил-4-этилфенола с ме-гклалем в присутствии кислотного катализатора [27]. Этот способ исключает образование сточных вод и упрощает процесс.[2, С.251]
Наиболее важное значение имеют реакции гидролитической деструкции лигнина под действием водных растворов кислот и оснований (гидролиз) и водно-диоксановой смеси в присутствии кислотного катализатора («ацидолиз») и без него, а также сольволиз под действием органических растворителей в присутствии кислотных и основных катализаторов, например, этанолиз в присутствии НС1, ацетолиз под действием уксусной кислоты с добавкой кислотного катализатора (минеральной кислоты) и без него и некоторые другие.[3, С.452]
Поскольку органические кислоты слабые, сложные эфиры целлюлозы и органических кислот получают действием на целлюлозу ангидридов кислот или смесей ангидридов с кислотами в присутствии кислотного катализатора. Можно также использовать взаимодействие целлюлозы с ангидридом или с хлорангидридом в присутствии основания, например, пиридина.[3, С.601]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.