Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли «внешнего» нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О-4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2).[5, С.456]
Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65— 67°), растворимое в воде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер не полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора*.[1, С.390]
Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.)*. В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичные полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 000, получают при действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300°:[1, С.426]
Взаимодействуя с фенолом в присутствии щелочного катализатора, фурфурол на первой стадии превращается в о- или п-гидрок-сифенилфурфуриловые спирты [45]:[3, С.37]
Целью настоящей работы явилось изучение ионообменной сорбции щелочного катализатора (КОН) из растворов щелочных полиме-ризатов окиси пропилена. Средой служили растворы олигооксидро-пиленпентолов различного молекулярного веса в водно-органическом растворителе и в воде.[22, С.77]
Реакция протекает с заметной скоростью при 140— 150 °С в присутствии щелочного катализатора, обычно третичного амина. Карбоксильные группы реагируют в этих условиях, хотя и с меньшей скоростью, с гидрок-сильными группами, образовавшимися при этерификации по эпоксидной группе. При использовании вместо третичных аминов сильных кислот происходит превращение эпоксидных групп в простые эфирные:[10, С.169]
При конденсации в стеклянной посуде возможно также участие стекла как щелочного катализатора. Из абсолютно чистых продуктов при отсутствии щелочного катализатора и при избытке фенола всегда получаются плавкие и растворимый смолы.[21, С.46]
Описан синтез полиэфира сополимеризацией окисей пропилена и амилена в присутствии щелочного катализатора и алифатического одноатомного спирта как инициатора полимеризации [152]. Смешанные полиэфиры [153] можно также получать сополимеризацией 0,1—9 молей окиси стирола с 1 молем окиси алкилена, содержащей 2—4 атома углерода в молекуле. Реакцию проводят при 80—200° под давлением в жидкой фазе в присутствии 1—10 вес. % гликоля и 0,1—0,5 вес. % гидроокиси щелочного металла.[18, С.52]
Арранз [79] обнаружил, что значение автокаталитического эффекта т не зависит от количества щелочного катализатора, и это, по его мнению, противоречит идее Сакурада о локальной концентрации катализатора. Арранз предложил другую теорию автокаталитического эффекта, согласно которой облегчение нук-леофильной атаки на карбонильный атом углерода вызвано образованием водородной связи между гидроксильной группой и карбонилом соседней эфирной группы:[8, С.78]
Цианэтилцгллюлоза - пример простого эфира целлюлозы, получаемого взаимодействием целлюлозы в присутствии щелочного катализатора с винильным соединением, содержацим электроноакцепторный заместитель, а именно с акрилонитрилом. Считают, что цианэтилирование целлюлозы идет по следующему механизму: сначала под действием щелочного катализатора происходит ионизация целлюлозы, а затем полианион целлюлозы как нуклеофил взаимодействует с поляризованными молекулами акрилонитрила.[5, С.615]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.