Обычно Р. п. протекает с постоянной скоростью до глубины превращения мономера ~10% (часто — до нескольких десятков процентов). Причина этого — практич. постоянство концентрации свободных радикалов, т. е. квазистационарность процесса, что формулирует условие vl=v3. При этом:[11, С.132]
Обычно Р. п. протекает с постоянной скоростью до глубины превращения мономера ~10% (часто — до нескольких десятков процентов). Причина этого — практич. •постоянство концентрации свободных радикалов, т. е. квазистационарность процесса, что формулирует условие v1—vn. При этом:[12, С.132]
Как видно из рис. IV. 12, для образцов с более тонкими полимерными прослойками кривые располагаются выше и правее, чем для образцов со сраЁнительно толстыми прослойками. Учитывая постоянство концентрации наполнителя, такое расположение кривых может быть объяснено зависимостью механических свойств полимерных прослоек от их толщины. В этом случае, очевидно, под Еп следует понимать модуль упругости связующего, свойства которого изменились под влиянием поверхности наполнителя. Используя формулу (IV. 26), по экспериментальным равновесным значениям модуля высокоэластичности наполненных образцов можно вычислить равновесный модуль Е^ полимерных прослоек.[8, С.167]
Поскольку этилен и пропилен имеют различную активность, •соотношение мономеров в сополимере отличается от соотношения в зоне реакции. Для получения каучуков заданного состава необходимо обеспечить постоянство концентрации исходных мономеров во времени и по всему объему реакционной зоны. Поэтому при сополимеризации применяются реакторы идеального перемешивания. Теплота реакции отводится при испарении мономеров через теплопередающие поверхности реактора.[5, С.190]
Растворам полимеров присущи свойства, характерные и для истинных и для коллоидных растворов Как и истинные растворы низкомолекулярных веществ, растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы, образующиеся самопроизвольно и сохраняющие стабильность и постоянство концентрации при различных температурах и длительном хранении и имеющие обратимые свойства. В то же время для полимерных растворов, как и для всяких коллоидных систем, х арактерны малая скорость шаим ной диффузии в системе растворитель—растворенное вещество.[2, С.61]
Экспериментально эти условия выполняются для ряда систем (Н2О/Т1С14, С6Н5С(СНз)2С1/Т1С14 и др.) [248] при медленном добавлении изобутилена с постоянной скоростью, обеспечивающей условия [Р=] > [М] [25,247]. Для этих систем имеют место признаки «квазиживой» полимеризации - постоянство концентрации АЦ, увеличение ММ с добавлением мономера, 1 < Mw/Mn < 2 при наличии реакций обрыва или передачи цепи. Другое доказательство - образование блок-сополимеров (перечень реализованных структур приведен в разделе по сополимеризации изобутилена, гл. 4).[7, С.111]
Размеры макромолекул соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Поэтому растворы полимеров обнаруживают ряд свойств, характерных для коллоидных золей (эффект Тиндаля, замедленная диффузия, тиксотропия и др.). Однако в отличие от коллоидных золей растворы полимеров являются молекулярно-дисперсными системами и удовлетворяют основным критериям истинных растворов: 1) самопроизвольность образования, термодинамическая устойчивость, равновесность и обратимость; 2) постоянство концентрации во времени; 3) однофазность, гомогенность.[3, С.80]
В частности, полимеризация изобутилена из фракций углеводородов С4 осуществляется в стальной хорошо теплоизолированной трубе объемом 0,5 л (длина 0,7 м, диаметр 0,02-0,03 м) без перемешивания в адиабатических условиях, т.е. тепло полимеризации снимается за счет разогрева предварительно охлажденной массы [34]. Небольшой диаметр трубы и низкие скорости движения потока в трубе (0,01-0,02 м/с) обеспечивают ламинарный характер потока, сохраняющийся благодаря возрастанию вязкости среды в течение реакции. Относительное постоянство концентрации мономера по координате реактора и распределение катализатора С2Н5А1С12 по объему задаются эффективным предварительным смешением в смесителе охлажденного в холодильнике сырья и катализатора и небольшой длиной реактора. Среднее время пребывания сырья в реакторе составляет 35-70 с, при этом обеспечивается практически полное превращение изобутилена в высокомолекулярные продукты. Адиабатический характер процесса не обеспечивает изотермич-ности: перепад температур на выходе и входе в реактор составляет от 40 до 100 К.[7, С.308]
Продолжительное пропаривание удаляет большую часть адсорбированных ионов. Такой электрод очень удобен для измерения рН воды и чрезвычайно разбавленных растворов (вымоченный же электрод, погруженный в воду, отдает ей часть адсорбированных ионов и поэтому не пригоден для таких измерений). При погружении же его в раствор большей концентрации снова происходит адсорбция ионов, диффузия их внутрь слоя кремнекислоты, и результаты получаются неустойчивыми, вплоть до установки нового адсорбционного равновесия. В этом смысле хороший стеклянный электрод является до некоторой степени «силикатным буфером», в котором постоянство концентрации водородных попов определяется отношением количеств кремнекислоты и ее солей.[9, С.36]
Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между рН раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора по буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем: кремневая кислота и ее соли.[9, С.30]
их соотношения в зоне реакции. Поэтому для получения каучуков заданного состава необходимо обеспечить постоянство концентрации сомономеров во времени по всему объему реакционной зоны. В связи с этим при разработке технологии процесса получения этилен-пропиленовых каучуков предпочтение отдается реакторам идеального перемешивания. Кроме того, аппаратурное оформление этого процесса в значительной мере осложняется необходимостью отвода большого количества теплоты реакции сополиме-ризации. Эти проблемы решаются различными путями, поэтому технологические процессы можно разделить н-а три основные группы.[1, С.306]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.