Статья по теме: Поворотными изомерами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Внутреннее вращение — это процесс, состоящий из крутильных колебаний внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 13 кДж/моль частота перескоков равна при 20 °С примерно 1010 с~', что практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул (такие, как ди-польный4 момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д.), представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изоме-[1, С.136]

Внутреннее вращение представляет собой процесс, состоящий из крутильных колебаний внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 12 кДж/моль частота перескоков при 20° С составляет около 10'° с~!. Это практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул, такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д., представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров, позволяют наблюдать поворотные изомеры, например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, например, поворотные изомеры оыли в 1У32 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так и по инфракрасным спектрам поглощения. ... j[2, С.96]

Обе формы кристаллич. гутты имеют транс-конфигурацию, но являются поворотными изомерами. Элементарные ячейки а- и р-форм различны.У Р-формы период идентичности по оси растяжения равен 0,47 нм (4,7 А), у «-формы — 0,89 нм (8,9 А). р'-Форме соответствует более вытянутая молекулярная цепь.[8, С.333]

Обе формы кристаллич. гутты имеют тпранс-конфигу-рацию, но являются поворотными изомерами. Элементарные ячейки а- и р-форм различны.У р-формы период идентичности по оси растяжения равен 0,47 нм (4,7 А1, у а-формы — 0,89 нм (8,9 А). р-Форме соответствует более вытянутая молекулярная цепь.[9, С.330]

Спектры времен запаздывания для цепочек с энергетически неравноценными поворотными изомерами представлены на рис. 8. Приведены зависимости логарифмов спектров вре-[6, С.30]

Подобные конформации, соответствующие минимуму потенциальной энергии, называются поворотными изомерами. Внутреннее вращение для этих конформации носит характер крутильных колебаний с перескоками через барьер от одного изомера к другому. Разность минимальных значений потенциальной энергии Ug между поворотными изомерами в большинстве случаев составляет 0,5— 1,5 ккал/молъ [3, 9—11]. Частота перескоков через барьер .—- 10го сек"1 (U0 — 3 ккал/молъ). Характеристики молекул, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изо-[7, С.16]

Кривая потенциальной энергии внутреннего вращения имеет несколько минимумов, вообще говоря, не одинаковых по глубине. Большую часть времени макромолекулы находятся в положениях, соответствующих минимумам энергии. Устойчивые конформацнн звена называют поворотными изомерами. По Волькенштейну [15], предложившему теорию поворотной изомерии полимеров, коиформацню макромолекулы можно приближенно рассматривать как последовательность поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении изменения конформацин полимерной цепи представляют собой переходы от одних наборов поворотных изомеров к другим.[4, С.153]

Изменение формы молекул под влиянием теплового движения или под действием внешнего поля, не сопровождающееся разрывом химических связей, называется конформационныя превращением. Формы молекул, переходящие друг в друга без разрыва химических связен, называются конформациями, или поворотными изомерами.[5, С.82]

Кривая потенциальной энергии внутреннего вращения имеет несколько максимумов, вообще говоря, не одинаковых по глубине. Большую часть времени связь С—С находится в положениях, соответствующих минимумам энергии. Эти устойчивые конформаций звена, получающиеся путем вращательных движений вокруг единичных связей, называются поворотными изомерами. По М. В. Волькенштейну [4.1], развившему теорию поворотных изомеров в полимерах, макромолекулу можно приближенно рассматривать как смесь поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении внутреннее вращение в цепи представляет собой переходы от одних к другим поворотным изомерам.[2, С.84]

Экспериментальные доказательства существования поворотной изомерии в полимерах были получены в работах Волчека и Никитина. Эти авторы наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, в процессе растяжения полимеров. Явление объясняется сдвигом равновесия между поворотными изомерами при растяжении. При этом оказывается, что в растянутом полимере возрастает концентрация того изомера, который характерен при низких температурах.[2, С.97]

Но возможны и промежуточные благоприятные конформа-ции, с менее глубокими минимумами при <р 120° и 240°. Они вполне реализуемы и называются гош- (свернутыми) конформа-циями, причем иногда правая и левая гош-конформации не вполне эквивалентны. Таким образом, в поворотно-изомерной модели тепловое движение представляет собой не крутильные колебания, а последовательность перескоков между тремя поворотными изомерами — одним транс- и двумя гош-.[4, С.41]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь