При различных условиях деформирования, соответствующих различным условиям эксплуатации, те или иные параметры могут по-разному влиять на поведение резин. В области малых деформаций (<1%) теплообразование и тангенс угла механических .потерь определяются в основном типом сажи; в области больших деформаций (> 10%) определяющую роль играет структура сетки подвижной каучуковой матрицы; в области средних деформаций влияние различных структурных параметров соизмеримы между собой.[1, С.91]
Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц; это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены: в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды; полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и .уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц.[10, С.195]
В результате можно получить смесь продуктов, соответствующих различным направлениям этой реакции. При достаточно жестких условиях замещенные мочевины и ангидриды карбоновых кислот могут взаимодействовать между собой, образуя смешанные амиды (2 моля) и двуокись углерода [160]. Фри [161], используя С14-меченные по карбоксилу кислоты, показал, что двуокись углерода, выделяющаяся при взаимодействии изоцианатов с кислотами, образуется за счет углерода изоциа-натной группы[12, С.369]
Данные для системы AgJ — As2S3 приведены на рис. 1. На рисунке приведен ряд кривых, соответствующих различным разбавлениям реагиру ющей смеси, причем для каждого разбавления дано по две кривых, плохо воспроизводящих друг друга. Скорость реакции в этом случае не остается постоянной, но колеблется в известных пределах, однако прямая связь между изменением скорости реакции и разбавлением в данном случае отсутствует. Скорость реакций распределяется следующим образом: Чи ]> х/2о ^> х/5о ^> х/12(ь наряду с этим следует отметить, что точность измерений и воспроизводимость результатов в этих системах значительно хуже, чем в системе, состоящей из золей пятиокиси ванадия и трехсерни-стого мышьяка, что объясняется, по-видимому, с одной стороны, значительной мутностью золей бромистого и йодистого серебра, с другой стороны, процессом медленной коагуляции, который, несомненно, имеет место вследствие малой стабильности системы. Однако мы видим, что максимальное изменение скорости реакции в интервале 12-кратного разбавления не превышает 4 раз, тогда как в том случае, если бы реакция определялась числом соударений между частицами, мы должны были бы ожидать изменения скорости реакции в 12 раз. Таким образом, несмотря на плохую воспроизводимость результатов и малую точность измерений, мы можем утверждать, что скорость реакции не изменяется пропорционально концентрации.[11, С.143]
Экспериментальные доказательства существования поворотной изомерии в полимерах были получены в работах Волчека и Никитина. Эти авторы наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, в процессе растяжения полимеров. Явление объясняется сдвигом равновесия между поворотными изомерами при растяжении. При этом оказывается, что в растянутом полимере возрастает концентрация того изомера, который характерен при низких температурах.[3, С.97]
УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос "переноса заряда", соответствующих различным возбужденным состояниям Д* и А' [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения.[6, С.191]
Несмотря на свой большой молекулярный вес, полимеры окиси этилена смешиваются с водой во всех отношениях и растворимы в таких органи-!грС**Х Разорителях, ™к, например, ацетонитрил, дихлорэтан и дихлор-метан^Смолы^ по-видимому представляют интерес как загустители 1 /о-ныи водный раствор при 25° может иметь вязкость 460 пз, в то время как вязкость раствора альгината натрия и карбоксиметилцеллюлозы при наибольшей величине их молекулярного веса составляет соответственно 20 и 12 пз. Вязкости разбавленных водных растворов зависят от напряжения сдвига и уменьшаются при увеличении скорости. Концентрированные' растворы, по-видимому, ведут себя как псевдопластики в широком интервале скоростей, соответствующих различным напряжениям сдвига [12].[14, С.303]
Эту реакцию можно считать прототипом реакции роста цепи. При сближении метильного радикала и молекулы этилена орбиты трех 2р-элек-тронов охватывают всю систему, образуя «делокализованные орбиты». Каждой конфигурации атомов, т. е. каждой совокупности межатомных расстояний, соответствует определенная величина энергии системы. Уровень энергии, соответствующий межатомным расстояниям в пропиль-ном радикале (конечное состояние), расположен ниже уровня энергии, соответствующего межатомным расстояниям в изолированных молекулах этилена и метильного радикала (начальное состояние). Разность этих уровней определяет тепловой эффект реакции. Теоретический расчет методами квантовой химии показывает, что любой путь перехода от начального состояния в конечное проходит через такие межатомные расстояния реагирующей системы, которым соответствуют более высокие уровни энергии, чем уровень начального состояния. Реакция проходит по наиболее выгодному пути, т. е. через такую последовательность промежуточных конфигураций, соответствующих различным межатомным расстояниям, при которой энергия системы увеличивается возможно меньше. Самая высокая точка (в энергетическом смысле) на этом наиболее выгодном пути реакции соответствует переходному состоянию. Разность уровней переходного и начального состояний представляет собой энергию активации реакции.[9, С.186]
В связи с указанными работами приобретает исключительно важное значение изучение взаимодействия разнообразных индивидуальных углеводородов, соответствующих различным группам бензиново-керосиновых фракций нефти и твердым парафинам, и, в первую очередь, алифатических углеводородов.[16, С.190]
мерии в полимерах были даны в работах Волчека и Никитина*. Эти авторы наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивности инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, в процессе растяжения полимеров. Явление объясняется сдвигом равновесия между поворотными изомерами при растяжении. При этом оказывается, что в растянутом полимере возрастает концентрация того изомера, который доминирует в невозмущенном полимере при низких температурах. Далее [9, с. 177] более строго было доказано, что функции[2, С.136]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.