Вода, При взаимодействии изоцианатов с водой образуются амины и выделяется двуокись углерода. Обычно считают, что в ходе реакции образуется неустойчивое производное карбаминовой кис-[3, С.21]
Одноупаковочные системы получают на основе сложных олигоэфиров и т. наз. «блокированных» («скрытых») изоцианатов. Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. стабильностью. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными «блокирующими» агентами — фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирамн и др. При растворении «блокированного» изоциаыата в р-ре гидроксилсодсржащего соединения образуются системы, неограниченно стабильные при комнатных темп-pax. Для получения П. л. и э. наибольшее распространение получили частично «блокированный» изо-цианатмонофенилуретан (СССР) и полностью «блокированный» изоцианат —«десмодур АР-стабиль» (ФРГ).[6, С.31]
Одноупаковочные системы получают на основе сложных олигоэфиров и т. наз. «блокированных» («скрытых») изоцианатов. Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. стабильностью. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными «блокирующими» агентами — фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирами и др. При растворении «блокированного» изоцианата в р-ре гидроксилсодержащего соединения образуются системы, неограниченно стабильные при комнатных темп-pax. Для получения П. л. и э. наибольшее распространение получили частично «блокированный» изо-цианатмонофенилуретан (СССР) и полностью «блокированный» изоцианат — «десмодур АР-стабиль» (ФРГ). Одноупаковочные системы изготовляют также на основе уралкидов (СССР, США) или десмалкидов (ФРГ), к-рые получают путем частичной замены фталевого ангидрида на изоцианат при синтезе алкидных смол. В качестве растворителей и разбавителей П. л. и э. используют ароматич. углеводороды (толуол, ксилол), кетоны (циклогексанон, метилэтилкетон, изобу-тилкетон, реже ацетон), эфиры (этил- и бутилэтилаце-таты, этилгликольацетат). Растворители не должны содержать следов воды и спиртов, т. к. последние могут реагировать с изоцианатом с образованием побочных продуктов — полимочевин, аллофанатов, биуретов, низкомолекулярных уретанов.[8, С.31]
По второму методу покрытия готовят из одного раствора, являющегося смесью сложных или простых олигоэфирдиолов и так называемых «блокированных», или «скрытых», илоциа-натоа Блокированные изоцианаты образуются при взаимодействии изоцианатов с нитрофенолами, ацетоуксуеньш эфиром и рядом других соединений Они стабильны при комнатной температуре, но разлагаются при нагревании. Поэтому подобные системы отверждаются только при температуре выше 420 К. Под действием тепла распадаются уретановые связи между изоцианатами и блокирующими агентами. Бюкирующий компонент испаряется, а выделившиеся изоцианатные группы взаимодействуют с отигоэфирами, образуя пространственный полимер В основе отверждения покрытий на основе ароматических полннмидов лежит реакция циклизации с образованием нерастворимого неплавкого потннмнда:[2, С.189]
Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе — NCO, скорость взаимодействия изоцианатов с кислотами может изменяться. Как правило, карбоновые кислоты менее реакционноспособны по отношению к изоцианатам, чем первичные спирты или вода. Так, р-оксиизомасляная кислота реагирует преимущественно по гидроксиль-ной группе [158][4, С.368]
При взаимодействии изоцианатов с водой вначале образуются неустойчивые промежуточные соединения, которые затем разлагаются на дву-[4, С.366]
При взаимодействии изоцианатов с гидроксилсодер-жащпми олигомерами образуются уретановые звенья:[5, С.284]
При взаимодействии изоцианатов с гидроксилсодер-жащими олигомерами образуются уретановые звенья:[7, С.282]
При взаимодействии изоцианатов с оксикислотами процесс может идти селективно в зависимости от структуры кислоты. Например, такая алифатическая оксикислота, как р-оксиизомасляная, реагирует преимущественно по гидроксильной группе33:[9, С.92]
В результате можно получить смесь продуктов, соответствующих различным направлениям этой реакции. При достаточно жестких условиях замещенные мочевины и ангидриды карбоновых кислот могут взаимодействовать между собой, образуя смешанные амиды (2 моля) и двуокись углерода [160]. Фри [161], используя С14-меченные по карбоксилу кислоты, показал, что двуокись углерода, выделяющаяся при взаимодействии изоцианатов с кислотами, образуется за счет углерода изоциа-натной группы[4, С.369]
Для некоторых целей необходимы такие системы, которые, сохраняя свою стабильность при комнатной температуре, реагировали бы при повышенных температурах так же, как если бы в них присутствовал изоцианат. Главным образом эти системы находят применение при нанесении покрытий горячим способом и для получения проволочных эмальлаков. Такие системы обычно получают, используя так называемые «блокированные» изоциа-наты. «Блокированные» или «скрытые» изоцианаты получаются при взаимодействии изоцианатов с такими содержащими активный водород соединениями, которые обеспечивают получение продуктов с ограниченной термической стойкостью. Типичным примером может служить уретан, полученный из изоцианата и фенола:[9, С.137]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.