Статья по теме: Крутильных колебаний

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Не отфицая в принципе наличия крутильных колебаний около каждого потенциального минимума, поворотно-изомерная теория исходит из того, что основным механизмом изменения конформации является поворотная изомеризация, т. е. изменение содержания и распределения поворотных изомеров в цепи. Несомненно, что оба названных механизма гибкости имеют место во всех случаях, 'причем преобладание того или иного из них связано с химическим строением цепей, температурой и рядом других факторов (например, находится ли данная молекула в растворе или блоке).[9, С.11]

Внутреннее вращение — это процесс, состоящий из крутильных колебаний внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 13 кДж/моль частота перескоков равна при 20 °С примерно 1010 с~', что практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул (такие, как ди-польный4 момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д.), представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изоме-[1, С.136]

Внутреннее вращение представляет собой процесс, состоящий из крутильных колебаний внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 12 кДж/моль частота перескоков при 20° С составляет около 10'° с~!. Это практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул, такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д., представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров, позволяют наблюдать поворотные изомеры, например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, например, поворотные изомеры оыли в 1У32 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так и по инфракрасным спектрам поглощения. ... j[2, С.96]

Как и ранее, для крутильных колебаний образца, помещенного в узко]* зазоре между двумя коаксиальными цилиндрами, М=4я/Ф?|/г/(/?о — R*), где R0 и Ri — радиусы наружного и внутреннего цилиндров, а Л — их высота. Для крутильных колебаний цилиндрического или дискообразного образца, находящегося между параллельно установленными торцами соосных цилиндров, M=nR4/2h, где R — радиус, a h — высота образца.[10, С.172]

Вопреки ожиданиям, метод крутильных колебаний в данном случае оказался менее чувствительным, чем визуальные наблюдения, что, вероятно, обусловлено недостаточным разрешением максимумов потерь. Как видно из диаграммы, при изменении АРММА от 0 до 15 наблюдается уширение максимума потерь А. При Дрммд = 20 происходит расщепление максимумов. В гомогенной системе положение и форма максимума потерь зависит от состава смеси. В негомогенной системе максимумы потерь отражают состав микрофаз. Следовательно, метод крутильных колебаний дает количественную информацию о составах фаз. Как видно из рис. 3, граница области АрМмА, соответствующая гомогенному составу, зависит от общего содержания[12, С.73]

Метод затухания изгибных, так же как и крутильных колебаний, используют для оценки механических характеристик материала при сканировании по температуре, начиная с области очень низких температур.[10, С.184]

К первой группе испытаний относится метод крутильных колебаний и модернизация метода распространения ультразвуковых колебаний [11]. Второй тип испытаний связан с использованием двух регистрирующих методов. Оба они — варианты динамических испытаний, в которых задается циклическое изменение напряжений и регистрируется действительная (G') и мнимая (G") компоненты комплексного модуля упругости G*. Эти компоненты связаны соответственно с запасаемой и рассеиваемой энергией в том же смысле, в каком при статических измерениях эти эффекты отражают величины G и т).[13, С.19]

Для характеристики пленок применяли три метода: визуальный (прозрачная или мутная); метод крутильных колебаний по Шмидеру — Вольфу [6], позволяющий, разрешать один или несколько максимумов механических пртерь; метод электронной микроскопии для решения вопроса о том, является ли образец гомогенным и однофазным или негомогенным и многофазным.[12, С.73]

Решение уравнения (6.22) дает набор собственных значений энергии EI, соответствующих уровням крутильных колебаний метильной группы, имеющей потенциал с трехкратной симметрией. Расщепление энергетических уровней приводит к тому, что метильная группа может одновременно находиться в двух соседних потенциальных ямах. Вследствие этого часть метальных групп с отличной от нуля вероятностью может переходить из одной потенциальной ямы в другую, на тот же энергетический уровень. В результате оказывается возможным реориентационное движение метальных групп вокруг оси С3 путем туннелирования через потенциальный барьер. Частота туннелирования зависит от высоты потенциального барьера U0 и энергии ?,• метильной группы. Величина расщепления Av является мерой скорости,[11, С.228]

Хотя выше рассматривался простой сдвиг, все полученные выводы легко переносятся на различные схемы крутильных колебаний, для чего линейные размеры и характеристики измерительной схемы заменяются соответствующими угловыми величинами.[10, С.146]

Эти выводы, основанные на рассмотрении плоского сдвига, в полной мере применимы к различным вариантам крутильных колебаний, использование которых целесообразно также в том случае, когда затухание мало и можно пренебречь неоднородностью деформаций и инерцией образца. Если эти условия выполняются, то для вычисления механических характеристик исследуемого материала применимы следующие формулы, по смыслу эквивалентные (VIII.11) и (VII.Ца):[10, С.172]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь