Поэтому происходит расщепление процесса кристаллизации на два типа процессов. В одном из них, протекающем обычно, структурной единицей является малый и подвижный участок цепной молекулы. Такая кристаллизация происходит даже в высокоэластическом состоянии, когда цепные молекулы в целом не могут заметно перемещаться, но их малые участки уже имеют подвижность. В этом случае образуются малые кристаллические области, в которых имеется упорядоченное расположение звеньев, входящих в состав различных цепных молекул. В другом процессе кристаллизации происходит правильная укладка цепных молекул в целом без упорядочения составляющих их звеньев. Естественно, что второй процесс требует предварительного разделения цепных молекул, а поэтому может протекать лишь при кристаллизации из раствора. В этом случае и возникают макрокристаллы с развитыми гранями, но без кристаллической решетки звеньев.[9, С.89]
При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом аци-долизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а—О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров Р-О-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О—4.[4, С.436]
Для пиролизного исследования 10-20 мг пробы осторожно нагревают в микропробирке, чтобы избежать быстрого разложения. При появлении паров определяют их запах и значение рН смачиванием универсальной индикаторной бумаги на выходе из пробирки. При пиролизе происходит расщепление полимерных цепей и образуются специфические продукты, которые можно разделить путём химического анализа или определить с помощью простого теста по значениям рН паров, образующихся при пиролизе. Полимеры разделяют на две группы (табл.2.2): часть полимеров выделяет кислые пары (рН от О до 5), в то время как большая часть - нейтральные (рН 6-8).[3, С.36]
У треххлористого титана обнаружено существование четырех форм: а, р, у, 6 [15]. Для полимеризации наибольший интерес представляют фиолетовые а-, у- и б-модификации, причем промышленное значение пока имеет лишь «-форма, для которой характерна структура слоистой решетки. Отдельные слои образуют решетчатые плоскости, занятые катионами титана, к которым по обеим сторонам прилегают две плоскости, занятые хлорид-анионами. Вдоль этих слоев легко происходит расщепление кристаллов. Упаковка атомов в решетке показана на рис. 3.1.[1, С.26]
Биохимические процессы в клетке контролируются специальными белками -ферментами. Ферменты являются биокатализаторами с очень высокой эффективностью и специфичностью. Они могут увеличивать скорость реакций в 1010 и более раз. Очень часто ферменты называют по субстрату с окончанием «аза». Так, фермент цел-люлаза катализирует гидролиз целлюлозы. Используются также названия ферментов по катализируемой реакции. Например, гидролазы катализируют гидролиз, дегидро-геназы - отрыв водорода и т.д. В связи с увеличением числа известных ферментов в настоящее время по катализируемым реакциям все ферменты разделены на шесть классов: оксидоредуктазы, трансферазы, гидролазы, лиазы, изомеразы и лигазы. Ок-сидоредуктазы катализируют обратимые окислительно-восстановительные реакции, в которых происходит перенос водорода, электронов или гидрид-ионов. Трансферазы переносят группы атомов от одного соединения к другому. Гидролазы катализируют гидролитическое расщепление различных связей (гликозидных, пептидных, эфирных и др.). Лиазы катализируют реакции, в которых происходит расщепление химических связей с образованием двойных связей или присоединение по двойным связям. Изомеразы воздействуют на процессы изомеризации. Лигазы (син-тетазы) катализируют образование связи между двумя соединениями, используя энергию АТФ и других высокоэнергетических соединений.[4, С.327]
Количество слабых связей, т. е. связей, по которым при термическом воздействии происходит расщепление макромолекулы на отдельные фрагменты, по-видимому, слишком низко для того, чтобы можно было рассчитывать на определение и идентификацию их прямым химическим или спектроскопическим методом. Еллинек [74] высказал предположение, что такими слабыми участками могут быть окисленные кислородом звенья полимерной молекулы. Грасси и Керр [94] показали, однако, что даже полимеры стирола, полученные в вакууме из очень чистого мономера, содержат слабые связи, поэтому можно предполагать, что такие связи должны образовываться в полимерных цепях в процессе их синтеза, т. е. при полимеризации. Если высказанное предположение верно, можно было ожидать, что концентрация таких слабых связей зависит от условий проведения процесса полимеризации.[13, С.44]
Согласно физико-химической теории процесса при размоле целлюлозы в водной среде происходит расщепление и фибриллизация волокон. На поверхности каждого элементарного волоконца появляется поверхностный слой цепей целлюлозы, потерявших связь с поверхностью на значительной длине, но тем не менее скрепленных с ней одним концом. Такие цепи обладают ограниченной свободой перемещения в пределах длины свободной части цепи. Упрощенно это можно представить себе как переход части цепей в растворе в состояние, ограниченное связью с поверхностью. Такой слой называют «двухмерной суспензией» и представление о его существовании и свойствах составляет сущность физико-химической теории.[6, С.332]
Механизм разрушения полимерных волокон при многократных деформациях, подробно изученный Кукиным3, имеет своеобразный характер: в процессе испытаний происходит расщепление нити и отделение элементарных волокон друг от друга. Динамическая усталостьтекстильных материалов является результатом постепенного «расшатывания» структур. В процессе многократного приложения напряжений, в особенности в начальной стадии, структура волокна нередко временно упрочняется за счет процессов ориентации и других явлении. Однако в последующем «расшатывание» структуры волокна приводит к разупрочнению.[7, С.91]
В 9o.v rnnav папой ИГГЛРППВЯТРЛ<>Й была установлена идентичность химической природы гидрата целлюлозы и природной целлюлозы и их различие ь характере упаковки цепей. «Химическая теория» уступила место прямо противоположной ей «физической теории». Согласно этой теории, при размоле происходит расщепление, фибриллизация волокна, а при отливе листа переплетение, «свой-лачивание» волокнистых элементов, что и определяет прочность листа. Одновременно указывалось на возможность частичной растворимости целлюлозы и склеивания этими продуктами взаимопереплетенных волокон. Однако растворимость в воде оказалась ничтожной, а взаимопереплетение сомнительным объяснением высокой прочности листа.[6, С.332]
Было установлено, что при действии ультразвуковых волн на белки, выделенные из сыворотки крови, уменьшается их вязкость и возрастает содержание SH-групп. Этот процесс при длительной обработке становится обратимым [92]. С другой стороны, существуют указания на то, что в этих условиях происходит расщепление комплексов липопротеидной или танниипротеино-вой природы с изменением количественного отношения между четырьмя составными частями глобулина (а\, а.2, р и у) в сторону увеличения фракций а.\ и а.%.[11, С.246]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.