На главную

Статья по теме: Присоединение происходит

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Если присоединение происходит по реакциям (2а) и (26), в структуре резита появляются вторичные или третичные аминогруппы. Результаты элементарного анализа азотсодержащих продуктов поликонденсации новолака с гексаметилентетрамином подтверждают возможность образования такой структуры.[1, С.378]

Это приводит к тому, что присоединение происходит главным образом в положение 1 — 4, так как первый и четвертый атомы углерода становятся более реакционноспособными. Введение заместителей ко второму углеродному атому способствует повышении! активности связи 3—4 и уменьшению активности связи 1—2.[1, С.108]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу «голова к хвосту» (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3).[5, С.10]

В отсутствие антиоксиданта или в присутствии перекисей присоединение происходит к другому атому углерода и образуется 1 ,2-хлорбромэхан :[3, С.204]

Предполагаемая структура может образоваться в том случае, если присоединение происходит не по месту двойной связи, как обычно, а сопровождается смещением заряда на аллильную метил еновую группу*; Поскольку подобные явления никогда не наблюдали при полимеризации а-олефинов с применением катализатора Циглера, обсуждение вопроса о структуре полиизобутилена следует отложить до получения дополнительных данных.[8, С.147]

На основании указанных аналитических признаков сделан вывод о строении исследуемых соединений. Во всех случаях присоединение происходит как по правилу, так и против правила Марковникова с образованием а- и ^-изомеров. Ниже приведены спектры полученных соединений.[6, С.155]

Место атаки при реакции между анионным активным центром и ненасыщенным мономером определяется относительной устойчивостью возникающего при этом карбаниона. В ряду мономеров, содержащих электро-фильпые заместители, наименее устойчивы первичные карбаниопы; поэтому присоединение происходит по типу:[7, С.76]

Место атаки при реакции между анионным активным центром и ненасыщенным мономером определяется относительной устойчивостью возникающего при этом карбаниона. В ряду мономеров, содержащих электро-фильные заместители, наименее устойчивы первичные карбанионы; поэтому присоединение происходит по типу:[9, С.73]

Таким образом, в зависимости от условий и применяемых катализаторов присоединение сероводорода к метилакрилату может идти или по радикальному механизму или через промежуточное активное соединение нерадикалыюго типа. Присоединение сероводорода к мети л мет акр ил а ту в присутствии оснований и апионитов идет исключительно п (3-положение. Скорость реакции возрастает с увеличением рКа тиолоп, рКн оснований, применяемых в качестве катализаторов, и полярности среды [16]. Присоединение происходит последовательно; в качестве промежуточного соединения образуется меркаптопроизводное мстилакрилата (I) [17]: Н2$ + СН2—СМ—С—ОСН3-----»-[2, С.329]

Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ингибирующее действие хинонов, многоядерных углеводородов, ароматич. иитросоединеиий и производных бензола (см. таблицу). Хиноны реагируют с макрорадикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Многоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в jneao-положении. Нитро-соединения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полифенолы, и ароматич. амины — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хиноидное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффект ингибирования определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ингибирования понижается, а при повышении темп-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev или 0,5 Екп [Ех и Ет— энергии активации соответственно реакций (I) или (II) и инициирования].[9, С.416]

Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ннгибиругощее действие хинонов, многоядерпых углеводородов, ароматич. нитросоедипенпй и производных бензола (см. таблицу). Хпноны реагируют с макро-радикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Мпогоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в жезо-положепии. Нитро-соедппения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полкфеполы, и ароматич. амппы — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хшюндное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффектингибировапия определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ипгибирования понижается, а при повышении теми-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev пли 0,5 ?„„ \Ех и /?ич— энергии активации соответственно реакций (I) пли (II) и инициирования].[7, С.419]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
3. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
8. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную