Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией*. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС14 константа скорости передачи цепи достигает 9-10~3 (моль-1, л, сек~1). Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщепления от телогена подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо ких температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает.[2, С.127]
В присутствии соединений ванадия (VC13, VCU, VOC13) и АЩ$ получены кристаллические транс- 1,4-полимеры бутадиена и изопрена. гра«с-1,4-Полибутадиен синтезирован также под влиянием системы диэтилкадмий -+- Т1СЦ. Изопрен в этих условиях превращается в 1{Ыс-1,4-полимер.[1, С.98]
П присутствии соединений титана п-гидроксидифениламин получают в жидкой фазе [5]. С^месь гидрохинона, анилина и сульфата титана, содержащего 50% 'ПОа, ^5% П2ЙО4 и 25% П2О, нагревают в течение 4,5 ч при 185- 250 Т,. Затем добавляют анилин и выдерживают 12 ч при 195—205 "С. Реакционную *месь дважды промывают горячей водой и фильтруют. После перегонки получа-*0т и-гпдрокспдифенплауны с выходом 36%. Наряду с этим образуются МЛ''-лнфепил-п-ф1'1;]:л[.-н.чш1Мш: (53,Г]%) и анилин (10%).[5, С.51]
В работе [95] методом ЭПР было показано, что в присутствии соединений магния (MgCls, MgO) существенно замедляется скорость восстановления Ti4+ в Ti3+. Так, на алюмосиликатном носителе при 70 °С и соотношении Al:Ti = 43,3 за 90 мин 58,5% Ti4+ превращается в Ti3+, в то время как на MgO при Al: Ti = ^ за 90 мин только 4,2% Ti4+ превращается в Ti3+ [восстановитель в обоих случаях Al^Hsbl- С этим связано по-видимому, длительное сохранениеактивности катализатора.[4, С.88]
Основной мономер для получения тио колов — ди(р-хлор-этил)формаль. Его получают взаимодействием этиленхлоргид-рина и формальдегида в присутствии соединений, способных удалять образующуюся при реакции воду в виде азеотропа (например, дихлорэтана, нитрометана и др.) :[8, С.273]
Основной причиной старения является взаимодействие каучука с кислородом. Старение также ускоряется при нагревании, под действием света, в присутствии соединений поливалентных металлов, при многократных деформациях. Очень эффективно старение происходит в присутствии озона.[3, С.189]
Другим специфическим способом вулканизации ХБК является бисалкилирование [1]. Этот процесс (см. гл. 2) протекает при участии аллильного хлора и в присутствии соединений с двумя активными атомами водорода в молекуле. Такими веществами могут быть ди- и полиамины, тиомочевины, димеркаптаны, поли-оксиароматические соединения и т. д.[10, С.184]
Если в полиакрилонитриле появление и углубление окраски действительно может инициироваться таким образом, то эта реакция должна протекать еще быстрее в присутствии соединений, содержащих высоко-реакционноспособные СН-группы. Поскольку в молекуле полиакрило-нитрила имеется большое число таких групп, эту гипотезу можно проверить лишь на его ближайшем аналоге — полиметакрилонитриле. В результате такой проверки было найдено, что кум:ол (XXII), содержащий третичную группу GH, активированную феиильным ядром, и фенилацетонитрил (XXIII), атомы водорода метиленовой группы которого дополнительно активированы наличием нитрильной и фениль-ной групп, являются инициаторами появления и углубления окраски в полиметакрилонитриле,[12, С.74]
Линейные полиуретаны обычно получают при взаимодействии дио-лов с диизоцианатами. Их можно также синтезировать, конденсируя дихлорпроизводные с диаминами в присутствии соединений, связывающих свободную НС1:[9, С.206]
Второй путь минерализации силоксановой резины — сплавление с содой. Наличие осадка после выщелачивания плава в воде указывает на присутствие соединений кальция, магния, цинка, железа и др., желтая окраска раствора свидетельствует о присутствии соединений хрома.[11, С.112]
Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида по двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Т1С14 и TiQ3, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме:[12, С.300]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.