Длительное сохранение активности растущих цепей в процессе координационно-ионной полимеризации и стереоконтроль роста цепи открывают большие возможности для синтеза П. с. с боковыми цепями заданного строения и длины. Макромолекулярные инициаторы координационно-ионной привитой сополимеризации м. б. получены при взаимодействии полимеров, содержащих алюмипийалкильные группы, с галогени-дами переходных металлов, напр. TiCl3, TiCI4. VC13. Образующиеся активные центры типа катализаторов Цнглера — Натта позволяют провести привитую сополимеризацию а-олефинов. Этим способом были получены П. с. этилена, пропилена и стирола. Полипропиленовые боковые цепи имели изотактич. структуру.[5, С.100]
Длительное сохранение активности растущих цепей в процессе координационно-ионной полимеризации и стереоконтроль роста; цепи открывают большие возможности для-синтеза" П. с. с боковыми цепями заданного строения и длины. Макромолекулярные инициаторы координационно-ионной привитой сополимеризации м. б. получены при взаимодействии полимеров, содержащих алюминийалкильные группы, с галогени-дами переходных металлов, напр. TiClg, TiCl4, VC13. Образующиеся активные .центры типа катализаторов Циглера — Натта позволяют провести привитую сополимеризацию а-олефинов. Этим способом были получены П. с. этилена, пропилена и стирола. Полипропиленовые боковые цепи имели изотактич. структуру. .- Реакции в системах полимер — полимер. Реакции с участием макромолекул, .содержащих функциональные группы. П. с. могут быть получены в результате взаимодействия макромолекул, содержащих функциональные группы (—NH2, —С1, —СООН, —ОН и др.), т. е. по реакциям межцепного взаимодействия. При этом необходимо, чтобы в одном из полимерных компонентов функциональная группа находилась на конце цепи, а во втором — в боковой группе. Присоединение боковых цепей осуществляется как путем непосредственного взаимодействия функциональных групп, тай и с помощью сшивающих низкомолекулярных бифункциональных реагентов (диизодианатов, диаминов, дихлор-ангидридов), напр.: ...[8, С.100]
Отсутствие обрыва цепей в случае анионной и координационно-ионной полимеризации и длительное сохранение активности «живых» цепей позволяют осуществлять блок-сополимеризацию различных мономеров путем их попеременного введения в заданном количестве в реакционную смесь и таким образом регулировать длину, число и порядок чередования полимерных блоков в макромолекулах.[1, С.66]
Однако наибольшее применение для синтеза бчок-сополиме-Ррв нашла анионная и ионио-координационная полимеризация. Наличие «живых» полимеров при анионной полимеризации и Длительное сохранение активности растущих цепей при ионно-коордниационной позволяют проводить этот синтез. В качестве примера можно привести получение блок сополимера изопрена 11 стирола. «Живой» полимер стирола взаимодействует с изо-[3, С.189]
Ионные синтезы. Большие возможности для синтеза П. с. заданного строения дает способ обрыва «живых» цепей, когда растущие карбанионы взаимодействуют с функциональными группами готового полимера. Длительное сохранение активности «живых» цепей и возможность их обрыва только при реакции с определенными группами позволяют регулировать не только длину и число привитых цепей, но и место их прививки к основной цепи. Напр., для синтеза П. с.[5, С.100]
Ионные синтезы: Большие возможности для синтеза П. с. заданного, строения дает способ обрыва «живых» цепей, когда растущие карбанионы взаимодействуют с функциональными группами, готового полимера. Длительное сохранение активности «живых» . цецей и возможность их обрыва только ,лри реакции с определенными группами позволяют регулировать не только длину и число привитых цепей^-но. и место их прививки к основной цепи, Напр., дли синтеза П. с.[8, С.100]
Объем произ-ва А. э. в СССР и за рубежом составляет ок. 70% от общего производства всех видов эмалей. Широкий диапазон пленкообразующих свойств А. э., сравнительная дешевизна и доступность сырья, а также высокая технологичность обеспечат А. э. длительное сохранение высокого удельного веса в общем потреблении лакокрасочных материалов. Основная тенденция современной лакокрасочной пром-сти — снижение расхода органических растворителей — применительно к А. э. реализуется с помощью создания новых типов алкидных смол: водоразбавляемых, особенно наносимых методом :>лектрофреза, в к-рых взамен органич. растворителей применяют воду (см. Водоразбавляемые грунтовки и эмали), и порошковых материалов, применение к-рых позволяет полностью исключить растворители из состава А. э. (см. Порошковые краски]. Кроме того, перспективы развития алкидных лаков и эмалей предусматривают расширение их ассортимента благодаря применению новых видов сырья. Так, смолы, синтезированные па основе синтетич. насыщенных жирных к-т а-разветвлепного строения, полиолов неопен-тильной структуры, а также изофталевой к-ты, позволяют получать А. э. горячей сушки с повышенными атмосферостойкостыо и адгезией. Алкидные смолы на основе неполных аллиловых эфиров полиолов и сополимеры алкидных смол с различными акрилатами обеспечивают значительное ускорение высыхания эмалей в естественных условиях.[6, С.38]
Объем произ-ва А. э. в СССР и за рубежом составляет ок. 70% от общего производства всех видов эмалей. Широкий диапазон пленкообразующих свойств А. э., сравнительная дешевизна и доступность сырья, а также высокая технологичность обеспечат А. э. длительное сохранение высокого удельного веса в общем потреблении лакокрасочных материалов. Основная тенденция современной лакокрасочной пром-сти — снижение расхода органических растворителей — применительно к А. э. реализуется с помощью создания новых типов алкидных смол: водоразбавляемых, особенно наносимых методом электрофреза, в к-рых взамен органич. растворителей применяют воду (см. Водорнабавляемые грунтовки и эмали), и порошковых материалов, применение к-рых позволяет полностью исключить растворители из состава А. э. (см. Порошковые краски). Кроме того, перспективы развития алкидных лаков и эмалей предусматривают расширение их ассортимента благодаря применению новых видов сырья. Так, смолы, синтезированные на основе синтетич. насыщенных жирных к-т «-разветвленного строения, полиолов неопен-тильной структуры, а также изофталевой к-ты, позволяют получать А. э. горячей сушки с повышенными атмосферостойкостью и адгезией. Алкидные смолы на основе неполных аллиловых эфиров полиолов и сополимеры алкидных смол с различными акрилатами обеспечивают значительное ускорение высыхания эма-/лвй в естественных условиях.[7, С.35]
Ионная полимеризация. Наибольшие принципиальные возможности для синтеза Б. заданного состава и строения (при отсутствии гомополимеров) дают анионная и координационно-ионная полимеризации. Отсутствие обрыва цепи при анионной полимеризации и, следовательно, наличие «живущих-* полимеров, а также длительное сохранение активности растущих цепей при координационно-ионной полимеризации позволяют осуществлять непрерывную блоксополимери-зацию путем попеременного введения различных мономеров в реакционную смесь (после 100%-ной конверсии или удаления одного из мономеров). При этом возможно регулировать длину, число и порядок чередования полимерных блоков в макромолекулах.[7, С.134]
И о н н а я полимеризация. Наибольшие принципиальные возможности для синтеза Б. заданного состава и строения (при отсутствии гомополимеров) дают анионная и координационно-ионная полимеризации. Отсутствие обрыва цепи при анионной полимеризации и, следовательно, наличие «живущих» полимеров, а также длительное сохранение активности растущих цепей при координационно-ионной полимеризации позволяют осуществлять непрерывную блоксополимери-зацшо путем попеременного введения различных мономеров в реакционную смесь (после 100%-пой конверсии или удаления одного из мономеров). При этом возможно регулировать длину, число и порядок чередования полимерных блоков в макромолекулах.[6, С.137]
В работе [95] методом ЭПР было показано, что в присутствии соединений магния (MgCls, MgO) существенно замедляется скорость восстановления Ti4+ в Ti3+. Так, на алюмосиликатном носителе при 70 °С и соотношении Al:Ti = 43,3 за 90 мин 58,5% Ti4+ превращается в Ti3+, в то время как на MgO при Al: Ti = ^ за 90 мин только 4,2% Ti4+ превращается в Ti3+ [восстановитель в обоих случаях Al^Hsbl- С этим связано по-видимому, длительное сохранение активности катализатора.[2, С.88]
фторопласта-ЗМ мало зависят от условий термообработки и охлаждения, что особенно характерно для высокомолекулярного продукта с показателем ТПП выше 260 °С. Вследствие этого, когда от изделия требуется длительное сохранение эластичности, сополимер можно применять при более высокой температуре (150—175°С), чем ПТФ-ХЭ. Отпадает также необходимость в закалке для получения качественных покрытий и изделий с высокой ударной вязкостью.[4, С.165]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.