На главную

Статья по теме: Происходит окисление

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В щелочной среде происходит окисление полисахаридов по свободнорадикаль-ному механизму. Целлюлоза, полученная при кислородно-щелочной варке, отличается повышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Образование карбонильных групп в положениях Сд, С(з) и Сад инициирует статистическую деструкцию полисахаридных цепей по механизму реакции р-алкоксиэлиминирования. Ионизация гидроксильной группы у С(2) (см. 16.3) благоприятствует появлению свободно-радикального центра у этого атома углерода и образованию затем карбонильной группы (схема 11.32). При расщепление гликозидной связи 1-й по реакции Р-алкоксиэлиминирования образуются редуцирующее и нередуцирующее концевые звенья. Появление редуцирующего концевого звена инициирует деполимеризацию, а нередуцирующее звено в форме дикетона либо перегруппировывается в концевое звено карбок-сифуранозида, либо окисляется далее с расщеплением связи Ср)-С(э) и образованием двух карбоксильных групп (см. 21.1).[5, С.352]

Словохотова и Карпов [291] отмечают, что при облучении полиэтилена на воздухе происходит окисление полимера с образованием группировок ОН, С = О и СООН. Промежуточными продуктами при окислении могут быть как гидроокиси, так и циклические перекиси.[16, С.191]

Некоторое увеличение е возможно после переработки полимера в изделия, если в процессе переработки происходит окисление.[3, С.35]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной группы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-манннга из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона.[5, С.331]

При действии надуксусной кислоты на N-винилпнрролп в растворе диэтилового эфира или хлористого метилена ] комнатной температуре происходит окисление двойной ев 129, 30). Образующийся продукт тут же димеризуется с образе -ннем торакс-2,5-ди-(1Ч-2-оксотриметиленимино)-1 ,4-диоксана:[7, С.58]

Регенератор секционирован шестью решетками 7 для предотвращения попадания нерегенерированного катализатора в реактор. Катализаторный слой в регенераторе состоит из двух зон: в нижней происходит окисление и десорбция катализатора (удаление воды, оксида и диоксида углерода), а в верхней — выжигание кокса и нагрев катализатора до 620—650 °С за счет теплоты сгорания кокса и топливного газа, подаваемого между верхней и нижней зонами. Окисленный и освобожденный от кокса катализатор подвергается дополнительной обработке углеводородным газом в нижней части регенератора (стакане) и в трубопроводе (в процессе транспортировки в реактор). Цель операции — восстановление шестивалентного хрома в трехвалентный. Газ подается под решетку 11.[6, С.35]

Прививка даже небольших количеств полиметилметакрилата или полистирола делает поверхность более однородной. Можно предположить, что при обработке в тлеющем разряде в результате бомбардировки поверхности политетрафторэтилена ионами и электронами происходит окисление поверхности пленки с образованием некоторого количества гидроперекисных групп. При нагревании пленки в мономере гидроперекисные группы распадаются с образованием свободных радикалов, которые инициируют процесс привитой полимеризации. Опыты, проведенные со стабилизированными мономерами, показали, что в присутствии гидрохинона реакция прививки не протекает. На основании этого можно сделать вывод о радикальном механизме этой реакции. Помимо этого, известно, что поверхности, обработанные в тлеющем разряде, обнаруживают явления электронной эмиссии. Можно предположить, что наряду с радикальным процессом прививки может идти процесс, стимулируемый центрами эмиссии.[9, С.518]

Скорость распада перекисных и гидроперекисных инициаторов значительно повышается в присутствии небольшого количества восстановителей (промоторов)*. Например, при введении небольшого количества соли двухвалентного железа в эмульсию мономера, содержащую водный раствор перекиси водорода, происходит окисление ионов Fe2+ до Fe:i+. Эта реакция сопровождается образованием радикала гидроксила, который инициирует полимеризацию мономера:[1, С.102]

Окисление периодатом натрия в контролируемых условиях приводит к окислению вицинальных вторичных гидроксильных групп (а-гликолевой диольной группировки) в пиранозных или фуранозных звеньях моносахаридов с расщеплением связей С2~Сз и образованием из среднего звена цепи полисахарида звена диальдегид-полисахарида (см. 21.1). При окислении концевого нередуцирующего звена происходит окисление группировки глицерина (триольной). Наличие гликозидной связи у 2-го атома углерода изменяет характер реакции окисления. Определяют расход периодата на окисление и исследуют его продукты. Можно окисленный полисахарид восстановить борогидридом натрия и после этого гидролизовать. Используют также окислительное расщепление с помощью Сг2Оз[5, С.283]

В растворах слабых оснований (Na2C03, NH3-H2O) реакции лигнина с кислородом идут несколько иначе. Феноксильный радикал образуется непосредственно из неионизированной фенольной единицы, а передача цепи приводит к образованию гидропероксидных групп в неионизированной форме. Последующие реакции деструкции протекают как гемолитические. Наряду с реакциями в бензольном кольце происходит окисление с участием а-углеродного атома по свободнорадикальному механизму, сопровождающееся разрывом связей Са-Ср в пропановых цепях. Образующиеся при распаде гидропероксидов активные радикалы также инициируют окисление. Свободные радикалы лигнина могут вступать в конкурирующие с деструкцией реакции рекомбинации с образованием продуктов конденсации.[5, С.492]

При выдержке пентапласта в растворах 50%-ной и более концентрированной серной кислоте при 80 °С происходит окисление пентапласта и его деструкция Г93,[8, С.88]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
7. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
8. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
9. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
10. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
11. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
12. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
13. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
16. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
19. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную