Большая часть радикалов, образовавшихся в результате распада перекиси бензоила, успевает за время своего существования вступить в реакции роста полимерной цепи. Молекулу перекиси бензоила можно рассматривать как два диполя, соединенные друг с другом электроотрицательными полюсами:[1, С.101]
Следует отметить, что метод ЭПР дает возможность изучения кинетики радикальной полимеризации и радикалов, образовавшихся в результате тех или иных воздействий. ЭПР является основным средством изучения полимеров, обладающих полупроводниковыми и магнитными свойствами. ЯКР имеет ограниченную применимость для полимеров, так как в них редко встречаются ядра, обладающие электрическим квадрупольным моментом. Однако введение в полимеры кристаллических порошков, содержащих такие ядра, дает возможность оценивать их внутренние напряжения.[2, С.230]
Число радикалов, образовавшихся в течение 10 ч от начала, реакции, составит[3, С.9]
Глубину и скорость деструкции можно определить числом образовавшихся свободных радикалов (т.е. числом разорванных связей) с помощью метода ЭПР. Скорость разрыва цепей легко и точно рассчитывается по кривой зависимости числа радикалов от времени. Общее число макрорадикалов, образовавшихся в W граммах полимера, получают умножением числа разорванных связей на удвоенное число Авогадро. Однако число разорванных связей может на практике оказаться большим, чем число обнаруженных макрорадикалов.[4, С.413]
Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пе-роксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим.[4, С.413]
Исходные макрорадикалы, необходимые для синтеза п-ривитых сополимеров, получаются также вследствие отрыва тех или иных атомов или групп от макромолекулы при помощи свободных радикалов, образовавшихся при распаде инициаторов. При этом используется раствор полимера в мономере, содержащем инициатор. Реакция производится в растворе блочным или эмульсионным методом.[5, С.277]
Реакция передачи цепи при деполимеризации состоит во взаимодействии радикалов, образовавшихся при первоначальном разрыве полимерной цепи, с водородом у третичного атома углерода макромолекулы. В результате вместо отщепления мономера от макрорадикала происходит превращение его опять в неактивный полимер, а новый радикал, полученный вследствие передачи цепи, расщепляется не на молекулы мономера, а на более крупные осколки:[5, С.635]
Характерная 'картина генерации -частиц в результате высаживания полимера из водной фазы иллюстрируется электронной микрофотографией латекса (рис. 3.11, а), полученной на начальной стадии полимеризации (конверсия 9,9%). Значительную полидис-персность образовавшихся при этом частиц (Dv/Dn=l,4*) можно объяснить как результат 'постепенной флокуляции макромолекул и полимерных радикалов, образовавшихся в водной фазе. На следующих стадиях рис. 3.11, б, в, г) полидисперсность частиц умень-[7, С.114]
Как видно из табл. 3.6, все сополимеры содержат водорастворимые фракции, причем их количество увеличивается с (повышением содержания водорастворимого компонента. Значительное содержание водорастворимых фракций в сополимерах свидетельствует о том, что сополимеризация частично проходит в водном растворе. Наличие азота в составе нерастворимого в воде сополимера высокой молекулярной массы указывает на то, что часть олиго-мерных радикалов, образовавшихся в водной фазе, захватывается частицами и продолжает в них расти. Это может также свиде-[7, С.135]
Полученные авторами данные могут свидетельствовать как о преимущественном протекании сополимеризации на границе раздела фаз, так и о большом вкладе поверхностно-активных радикалов, образовавшихся в водной фазе и адсорбировавшихся поверхностью частиц.[7, С.137]
Процессы взаимодействия в системе полимер—активный наполнитель (например, каучук—сажа) в значительной степени активируются в присутствии свободных радикалов, образовавшихся в результате механокрекинга 23> 28. Иначе говоря, усиление каучука сажей является следствием механохимических процессов, протекающих при смешении.[8, С.189]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.