В реактор / (рис. V. 5) загружают воду, эмульгатор, инициатор, регулятор молекулярной массы и вводят смесь бутадиена с акрилонитрилом или со стиролом. При температуре 60—80 °С и давлении 0,2—0,5 МПа образуется каучуковый латекс, который [ после отгонки непрореагировавшего бутадиена охлаждают до 40— 50°С и сливают в сборник-хранилище 2, куда также добавляют эмульгатор и инициатор для стабилизации эмульсии и инициирования сополимеризации дополнительно вводимых в смеситель 3[7, С.97]
Комплекс LiAlR3MAlR3Li не вызывает процесса полимеризации, а представляет собой регулятор молекулярной массы. Процесс инициирования заканчивается _после полного исчезновения алюминийалкила по реакции (6) и образования 'некоторого избытка литийорганического соединения по реакции (7). Литийорга-ническое соединение после присоединения нескольких молекул мономера десорбируется с поверхности металла и переходит в[1, С.275]
Для регулирования средней молекулярной массы полимера в реакционную массу вводят регулятор молекулярной массы. Широкое применение в качестве регуляторов молекулярной массы получили хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, гексахлорэтан), меркаптаны и др.[8, С.14]
Схема полимеризации при получении СКТВ приведена на рис. 96. В смеситель шихты 7 в заданном соотношении загружаются деполи-меризат, регулятор молекулярной массы, катализатор и винильная шихта. Смешение осуществляется при подогреве глухим паром, подаваемым в рубашку аппарата 7, и циркуляции шихты с помощью насоса 2. Готовая шихта насосом 3 через .промежуточную емкость 4 подается в подогреватель 5, откуда подогретая до 140 °С стекает в шнековый полимеризатор 6, обогреваемый через рубашки паром. Циклосилоксаны, испаряющиеся при полимеризации, пройдя через осушитель 77, собираются в охлаждаемый водой ёборник 12, откуда выводятся на приготовление шихты. Образующийся в полимеризаторе 6 каучук шнеком выводится в валковый дегазатор 7, обогреваемый через рубашку горячей водой и работающий под вакуумом. Высушенный и освобожденный от летучих примесей каучук в поддоне 8 направляется на дозревание, которое происходит при 30— 25 °С в течение 1 —1,5 сут, отмывку от катализатора на рифленых вальцах, переработку и упаковку.[2, С.209]
Принципиальная технологическая схема первого типа представлена на рис. ЗЛО (процесс фирмы «Сольвей») [10]. В реактор / подаются растворитель, катализатор, сокатализатор, мономер и сомономер (пропилен или бу-тен-1), регулятор молекулярной массы. Давление в полимеризаторе 2,4—3,3 МПа, температура 70—95 °С. Фирма «Сольвей» применила петлевой реактор, где высокие скорости потока и большое соотношение площади поверхности стенок реактора к его объему позволяют осуществить теплосъем при 3,3 МПа через стенку водой, циркулирующей в рубашке. Этим обеспечивается исключительно высокая производительность аппаратуры. Единичная мощность полимеризатора доведена до 75 тыс. т/год. Полимеризация протекает в насыщенном углеводородном разбавителе (например, гексане). В качестве регулятора молекулярной массы применяется водород. Налипание на стенки реактора ничтожно. Насыпная плотность порошка ПЭ составляет 350—400 кг/м3.[4, С.102]
Реакция сополимеризации проводится в реакторе 1, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель 3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя 3 эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све-[1, С.306]
Выделения хлоропренового каучука из латекса. Отгонка неза-полимеризовавшегося хлоропрена из латекса, полученного с регулятором меркаптаном (конверсия 70%)-, проводится непрерывным способом под вакуумом в аппаратах колонного типа с рубашкой, обогреваемых теплой водой при 55 °С. Этот процесс осуществлен в промышленных условиях и обеспечивает полную отгонку хлоропрена. Если регулятор молекулярной массы сера, то целесообразно вести отдувку хлоропрена инертным газом с конденсацией паров хлоропрена при низкой температуре После отгонки неза-полимеризовавшегося мономера проводится выделение каучука.[1, С.382]
Таким образом, из всех элементарных стадий реакции полимеризации акты обрыва в наибольшей степени зависят от природы катализатора. Например, на каталитических системах, содержащих соединения ванадия, обрыв цепей в основном происходит на АОС; при применении окиснохромовых катализаторовосновными реакциями обрыва являются перенос р-гидрид-иона и перенос цепи на мономер. В случае использования соединений титана на носителях основной реакцией ограничения цепи при температурах ниже 90°С является перенос цепи на добавляемый в реакционную зону регулятор молекулярной массы, например водород; при отсутствии водорода перенос осуществляется на мономер или спонтанно.[4, С.173]
Жидкий мономер и инициатор (перекиси, динитрил азобис-изомасляной кислоты и, др.) загружают в автоклав / и проводят предварительную полимеризацию при 50—70 °С и давлении около 1 МПа до конверсии 10%jПолученную суспензию сливают в горизонтальный вращающийся автоклав 2, оборудованный ленточ-но-спиральной мешалкой или содержащий металлические шары для удаления со стенок аппарата нарастающего слоя полимера, который затрудняет отвод теплоты реакции. В автоклав 2 добавляют низкотемпературную инициирующую систему окислительно-восстановительного типа, регулятор молекулярной массы и часто термостабилизаторы поливинилхлорида (стеараты металлов). Процесс ведут до 65—70%-ной конверсии при температуре от —10 до —20 °С. Незаполимеризовавшийся винилхлорид сдувают[7, С.102]
Растворение соли АГ. Первой операцией технологического процесса получения полиамида анид является растворение соли АГ в дистиллированной или деминерализованной воде при 90— 95 °С. Для растворения соли АГ можно применять аппараты для приготовления партий раствора соли АГ, соответствующих загрузке одного автоклава, используемого для синтеза полимера, или аппараты для приготовления раствора соли АГ в количестве, необходимом для загрузки нескольких автоклавов. Процессы растворения соли АГ в этих аппаратах различаются незначительно. Так, при использовании растворителя небольшой емкости соблюдается следующий порядок загрузки. Отмеренное количество дистиллированной воды (например, 50% от массы соли АГ) заливают в растворитель и после разогрева до 40—45 °С при работающей ме-Шалке (частота вращения 80 об/мин) загружают отвешенное коли-i чество соли АГ. Обычно загрузка соли АГ не превышает 1000 кг. После достижения температуры 90—95 °С растворение продол--Жается еще 30 мин. Затем добавляют регулятор молекулярной Массы полимера — уксусную или адипиновую кислоту, — и после[8, С.317]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.