Увеличение числа кинетических единиц в растворе в результате диссоциации и изменения формы макромолекулы полимера приводит к изменению его гидродинамических свойств. Это явление характерно для неорганических полимеров [73], для некоторых типов координационных полимеров [74] и органических полиэлектролигов [75].[4, С.30]
В кислой среде (при низких значениях рН) диссоциация кислотных групп значительно подавлена, а в результате диссоциации основных групп макромолекула превращается в поликатион,-т. е. приобретает положительный заряд. В щелочной среде (при вы-[3, С.126]
Параметр а характеризует способность акцептора реагировать с радикалами. Если этот параметр очень мал, то одиночные радикалы, образовавшиеся в результате диссоциации пар, будут реагировать друг с другом. При достаточно большом значении а одиночные радикалы реагируют с акцептором. Найдем нижнюю границу для а, когда практически все радикалы, выходящие из клетки, реагируют с акцептором. Для этого необходимо,[10, С.32]
Каталиватором реакции винияирования является щелочная еоль лактама. Скорость реакции с ацетиленом определяется стадией взаимодействия последнего с пирролидониланионом, возникающим в результате диссоциации соли. При последующем взаимо-цействни с другой молекулой tz-пирролидона образуется N-винил-пирролидон и вновь возникает пирролидонилион.[5, С.19]
Картина значительно осложняется при переходе к типичному1 представителю слабых полимерных электролитов — полиметакриловой кислоте, каждый мономерный остаток которой содержит одну группу СООН. В результате диссоциации ^той кислоты в. водном растворе образуются высокомолекулярный анион и ионы водорода; степень диссоциации ее a = z/n, где п — число ионогенных групп (карбоксильных), равное степени полимеризации; z — общий заряд макроиона. В этом случае а и г фактически являются средними величинами, так как в растворе будут находиться частицы со всеми промежуточными степенями ионизации, начиная от недиссоциированных и кончая полностью ионизированными. Кроме того, на диссоциацию каждой иоиогенной группы влияют все остальные (сравните с различием между первой и второй константой ионизации дикарбоновых кислот), и наблюдаемая величина а будет зависеть от большого числа различных констант диссоциации (каждая ipynna СООН имеет свою собственную константу). Дальше необходимо учесть, что даже в случае сильных полимерных электролитов и очень больших разбавлений заряды распределены по объему раствора неравномерно (рис. 184). В результате появляются участки с повы-[6, С.572]
Существенное влияние на интенсивность Ф. могут оказывать примеси. Так, если энергетич. уровень возбужденных состояний молекул примесей выше, чем у хромофорных групп макромолекул, то Ф. ускоряется. Это происходит в результате диссоциации молекул примесей и участия образующихся продуктов в превращении макромолекул или вследствие передачи энергии возбуждения от молекул примесей непосредственно на макромолекулы (сенсибилизированная Ф.).[13, С.380]
В случае полимеризации изобутилена в растворителях с низкой диэлектрической постоянной ион карбония и анион образуют ионную пару [10, 11]; в полярных растворителях, например хлористом этиле, возможно разделение зарядов в результате диссоциации.[1, С.329]
Обозначим через (А ... В) стационарную концентрацию нар молекул А и В. Скорость образования пар определяется формулой Смолуховского (67). Пары исчезают или в результате химического взаимодействия молекул пар друг с другом (константа скорости ki) или в результате диссоциации пары. Константа скорости этого последнего процесса равна[10, С.29]
Чистые гели Si02, Fe203 и А1203 и их смешанные гели обладают весьма слабыми кислыми и основными свойствами. Соответственно этому эти гели не дают заметных эффектов обменной или гидролитической адсорбции и лишены электрических зарядов [10,36]. Это естественно, так как в очищенных гелях ионы могут появляться лишь в результате диссоциации вещества самого геля, а диссоциация столь слабых кислот и оснований в нейтральной области ничтожно мала.[11, С.121]
Относительно происхождения этих зарядов в коллоидной химии существуют различные воззрения, наиболее важными из которых можно считать адсорбционную и диссоциационную точки зрения. Согласно первой заряды на частицах появляются вместе с адсорбированными из окружающего раствора ионами, согласно второй заряды появляются в результате диссоциации поверхностных молекул, составляющих часть коллоидной частицы, или, точнее, мицеллы (под последним термином понимается весь комплекс веществ, характеризующий состав дисперсной фазы коллоидной системы).[11, С.90]
Как было указано в одной из предыдущих работ нашей лаборатории [1], между этими двумя точками зрения вряд ли можно усмотреть глубокое принципиальное различие, если принять во внимание, что в большинстве случаев адсорбции принимают участие силы, по характеру и порядку величины не отличимые от химических. Поэтому адсорбированный ион мало чем отличается от иона, оставшегося на мицелле в результате диссоциации ионогенного комплекса. Таким образом, указанные две точки зрения практически приводят к одной и той же картине распределения ионов в коллоидной системе: на поверхности коллоидных частиц находятся ионы, обусловливающие заряд частицы в целом и тем самым полную (термодинамическую) разность потенциалов .между частицей и окружающим раствором, в котором более или менее диффузно расположены ионы обратного знака (компенсирующие ионы, или, по Паули, «Gegen»-Hoiibi), обеспечивающие электронейтральность системы.[11, С.90]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.