На главную

Статья по теме: Сегментальной релаксации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Процесс сегментальной релаксации, протекающий при переходе полимера из неравновесного состояния в равновесное, может наблюдаться в различных условиях опыта. Если система приведена в неравновесное структурное состояние в отсутствие внешних силовых воздействий, то наблюдается структурная релаксация, сопровождающаяся изменением функций состояния.[3, С.205]

Изменение параметров процесса дипольно-сегментальной релаксации при кристаллизации полиэтилентерефталата аналогично-их изменению в кристаллизующихся каучуках. Поэтому следует полагать, что причина их изменения одна и та же — «сшивающее»-действие кристаллических областей.[1, С.251]

В предварительно нагруженном полимере в момент завершения сегментальной релаксации любым полимер-гомологом происходит скачок деформации, относительная величина которого пропорциональна массовой доле этого гомолога в полимере. В таком случае в любом полимере переходная область его термомеханической кривой является огибающей для скачков деформации всех присутствующих в полимере гомологов, т.е. переходная область ТМК может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР, поскольку является результатом равновесных изменений деформации.[2, С.336]

Своеобразная зависимость lgtp от \/Т при Т >> Тс дипольно-сегментальной релаксации имеет место и для систем, в которых (•'.-процесс не наблюдается (например, для -поливинилхлорпда, пластифицированного низкомолекулярным пластификатором, содержание которого превышает 20%, полихлоропрена, полибу-тилметакрилата).[6, С.109]

Эти три процесса Я-релаксации характеризуются" одной и той же энергией активации, несколько большей, чем для процесса сегментальной релаксации. В то же время значения коэффициентов при расчете их из формулы (1.23) оказываются значительно больше, чем коэффициент В = 5-10~12с для сегментальной подвижности. Так как энергия активации этих трех процессов имеет одну и ту же величину для одного и того же полимера, можно предполо" жить, что процессы медленной стадии физической релаксации определяются единым механизмом и связаны с одной и той же группой релаксаторов.[1, С.64]

Исследование диэлектрических свойств полиэтилентерефталатФ (ПЭТФ) показало, что его кристаллизация существенно сказывается как на характере дипольно-сегментальной релаксации, так и на электропроводности*. По мере протекания кристаллизации увеличивается наивероятнейшее время релаксации и расширяется, релаксационный спектр, что приводит к размытию максимума tg б. Значение tg б в максимуме высококристаллического образца (рис. VII. 10, кривая 4) в семь раз меньше значения tg б аморфного образца ПЭТФ (рис. VII. 10, кривая /). Кристаллизация спо-[1, С.249]

Неясным остается вопрос, что происходит между 104 и 106 Гц, хотя проще было бы трактовать Т* как своего рода тройную точку, связанную с разными типами сегментальной релаксации. Но мы стремимся показать как раз «живую» релаксационную спектрометрию и поэтому сознательно останавливаемся на нерешенных проблемах. Рис. XII. 5, с другой стороны, поучителен в методологическом плане: диапазон ТВЭ узок, как по температурам, так и частотам, а поэтому правильнее было бы строить трехмерные графики для релаксационных •спектров. С помощью ЭВМ это довольно просто. Дело, однако, не в характере графиков, а в необходимости одновременного установления зависимости релаксационных характеристик от частоты (времени воздействия) и температуры.[3, С.307]

Увеличение Гст с давлением, конечно, связано с уменьшением свободного объема, снижением скорости сегментальной подвижности и увеличением та. В изотермических условиях с повышением Р время сегментальной релаксации возрастает за счет увеличения энергии активации и уменьшения энтропии активации, вследствие уменьшения свободного объема. Ниже Гст в стеклообразном состоянии вследствие изотермической сжимаемости стекол под давлением зависимость энергии активации от" давления описывается уравнением[3, С.202]

Линейная зависимость А\ от (Г/г|)0'8 при больших Т/ц (рис. XI. 20) свидетельствуют о выполнении условий теоретической модели. Резкое отклонение от линейности указывает на невыполнение условия быстрого анизотропного вращения метки. Экстраполируя 2Ли и 2Лх к Г/г| = 0, находят 2Лц, 2Л± и параметр 5. Время сегментальной релаксации находят_по теоретически рассчитанной зависимости параметра \\\ = 2А\\ — — 2 Л я от тсегм для нескольких значений параметра 5.[3, С.294]

На рис. 1.1 приведены температурные зависимости е' и tg 6 этих полимеров. Видно, что в выбранном интервале температур каждый из них характеризуется двумя релаксационными максимумами потерь, причем строение молекул исходных олигомеров оказывает влияние как на низкотемпературный процесс диполь-но-групповой релаксации, так и на реализуемый выше Тс ди-польно-сегментальный процесс. Уменьшение содержания в цепи ароматических ядер приводит к снижению Гмакс дипольно-груц-повых и дипольно-сегментальных потерь и влияет на абсолютные значения е' и tg'6MaKc. Наряду с этим изменяются [17] и значения энергии активации данных процессов, причем, большее изменение претерпевают параметры дипольно-сегментальной релаксации.[4, С.14]

Таблица XI.2. Времена сегментальной релаксации и[3, С.295]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
3. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
4. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
5. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
6. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
7. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.

На главную