Процесс сегментальной релаксации, протекающий при переходе полимера из неравновесного состояния в равновесное, может наблюдаться в различных условиях опыта. Если система приведена в неравновесное структурное состояние в отсутствие внешних силовых воздействий, то наблюдается структурная релаксация, сопровождающаяся изменением функций состояния.[3, С.205]
Изменение параметров процесса дипольно-сегментальной релаксации при кристаллизации полиэтилентерефталата аналогично-их изменению в кристаллизующихся каучуках. Поэтому следует полагать, что причина их изменения одна и та же — «сшивающее»-действие кристаллических областей.[1, С.251]
В предварительно нагруженном полимере в момент завершения сегментальной релаксации любым полимер-гомологом происходит скачок деформации, относительная величина которого пропорциональна массовой доле этого гомолога в полимере. В таком случае в любом полимере переходная область его термомеханической кривой является огибающей для скачков деформации всех присутствующих в полимере гомологов, т.е. переходная область ТМК может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР, поскольку является результатом равновесных изменений деформации.[2, С.336]
Своеобразная зависимость lgtp от \/Т при Т >> Тс дипольно-сегментальной релаксации имеет место и для систем, в которых (•'.-процесс не наблюдается (например, для -поливинилхлорпда, пластифицированного низкомолекулярным пластификатором, содержание которого превышает 20%, полихлоропрена, полибу-тилметакрилата).[6, С.109]
Эти три процесса Я-релаксации характеризуются" одной и той же энергией активации, несколько большей, чем для процесса сегментальной релаксации. В то же время значения коэффициентов при расчете их из формулы (1.23) оказываются значительно больше, чем коэффициент В = 5-10~12с для сегментальной подвижности. Так как энергия активации этих трех процессов имеет одну и ту же величину для одного и того же полимера, можно предполо" жить, что процессы медленной стадии физической релаксации определяются единым механизмом и связаны с одной и той же группой релаксаторов.[1, С.64]
Исследование диэлектрических свойств полиэтилентерефталатФ (ПЭТФ) показало, что его кристаллизация существенно сказывается как на характере дипольно-сегментальной релаксации, так и на электропроводности*. По мере протекания кристаллизации увеличивается наивероятнейшее время релаксации и расширяется, релаксационный спектр, что приводит к размытию максимума tg б. Значение tg б в максимуме высококристаллического образца (рис. VII. 10, кривая 4) в семь раз меньше значения tg б аморфного образца ПЭТФ (рис. VII. 10, кривая /). Кристаллизация спо-[1, С.249]
Неясным остается вопрос, что происходит между 104 и 106 Гц, хотя проще было бы трактовать Т* как своего рода тройную точку, связанную с разными типами сегментальной релаксации. Но мы стремимся показать как раз «живую» релаксационную спектрометрию и поэтому сознательно останавливаемся на нерешенных проблемах. Рис. XII. 5, с другой стороны, поучителен в методологическом плане: диапазон ТВЭ узок, как по температурам, так и частотам, а поэтому правильнее было бы строить трехмерные графики для релаксационных •спектров. С помощью ЭВМ это довольно просто. Дело, однако, не в характере графиков, а в необходимости одновременного установления зависимостирелаксационных характеристик от частоты (времени воздействия) и температуры.[3, С.307]
Увеличение Гст с давлением, конечно, связано с уменьшением свободного объема, снижением скорости сегментальной подвижности и увеличением та. В изотермических условиях с повышением Р время сегментальной релаксации возрастает за счет увеличения энергии активации и уменьшения энтропии активации, вследствие уменьшения свободного объема. Ниже Гст в стеклообразном состоянии вследствие изотермической сжимаемости стекол под давлением зависимость энергии активации от" давления описывается уравнением[3, С.202]
Линейная зависимость А\ от (Г/г|)0'8 при больших Т/ц (рис. XI. 20) свидетельствуют о выполнении условий теоретической модели. Резкое отклонение от линейности указывает на невыполнение условия быстрого анизотропного вращения метки. Экстраполируя 2Ли и 2Лх к Г/г| = 0, находят 2Лц, 2Л± и параметр 5. Время сегментальной релаксации находят_по теоретически рассчитанной зависимости параметра \\\ = 2А\\ — — 2 Л я от тсегм для нескольких значений параметра 5.[3, С.294]
На рис. 1.1 приведены температурные зависимости е' и tg 6 этих полимеров. Видно, что в выбранном интервале температур каждый из них характеризуется двумя релаксационными максимумами потерь, причем строение молекул исходных олигомеров оказывает влияние как на низкотемпературный процесс диполь-но-групповой релаксации, так и на реализуемый выше Тс ди-польно-сегментальный процесс. Уменьшение содержания в цепи ароматических ядер приводит к снижению Гмакс дипольно-груц-повых и дипольно-сегментальных потерь и влияет на абсолютные значения е' и tg'6MaKc. Наряду с этим изменяются [17] и значения энергии активации данных процессов, причем, большее изменение претерпевают параметры дипольно-сегментальной релаксации.[4, С.14]
Таблица XI.2. Времена сегментальной релаксации и[3, С.295]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.