В работе [89] показано, что снижение на два порядка концентрации инициатора от 0,5 моль/л вызывало уменьшение содержания 1,2-звеньев от 47 до 7%. Доля г^мс-структур при уменьшении концентрации литийалкила возрастает [89]. Авторы работы [88] считают, что рост цепи возможен на ассоциированной форме, присутствующей в больших количествах при высокой концентрации инициатора. Вероятность атаки у-углеродного атома при этом I возрастает, так как a-углеродный атом скрыт в недрах ассоциата. • При взаимодействии изопрена с литийорганическими соедине-[1, С.129]
Влияние давления на разветвленность продемонстрировано, например, в работах [37, с. 253; 38; 54; 99]. На рис. 7.12 [54] показано уменьшение содержания СНз -групп с повышением давления от 80 до 280 МПа: при температуре 130°С число СНз-групп, приходящееся на 1000 атомов С, уменьшается с 13 до 5, при 250°С изменение носит более резкий характер. При давлении 700 МПа (температура 50— 80 °С, инициатор - динитрил азобисизомасляной кислоты) полиэтилен оказался практически нераззетвленным [37, с. 253].[7, С.137]
Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения ^п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по-[2, С.63]
Существенное значение имеет порядок введения в ка-талитический комплекс изопропилового спирта и его количество. При добавлении изопропилового спирта к А1(С2Н5)2С1 в количестве 0,01—0,07 моль/моль наблюдается увеличение скорости полимеризации и одновременно уменьшение молекулярной массы полимера. Если изопропиловый спирт добавлять не к АЦСаНз^С!, а к TiCU, то наряду с ростом скорости полимеризации происходитувеличение молекулярной массы полимера и уменьшение содержания в нем низкомолекулярных фракций. Аналогичное влияние на полимеризацию этилена оказывают и другие алифатические спирты (метиловый, этиловый, бутиловый).[6, С.60]
Эмульгаторы оказывают особенно большое влияние на свойства синтетического латекса. Концентрация и природа эмульгаторов, способ их введения в реакционную смесь при полимеризации, а также добавки неорганических электролитов определяют величину частиц каучука в латексе, устойчивость лЭтекса к тепловым и механическим воздействиям, стойкость при разбавлении и свойства получаемых пленок. Чем меньше эмульгатора содержит латекс, тем ниже его устойчивость. Вместе с тем уменьшение содержания эмульгатора в полимеризационнои системе приводит к увеличению размера частиц каучука в латексе, к повышению прочности пленки и увеличению скорости ее высыхания.[5, С.117]
Диэлектрические потери ПЭВД — неполярного диэлектрика — очень низкие. Значение тангенса угла диэлектрических потерь ПЭВД лежит обычно в пределах 2 • 10~4-3 • 10~4. Эти потери обусловлены наличием небольшого числа полярных групп и в меньшей мере СН3-группами и связями —С=С—, имеющими небольшие значения дипольных моментов. Снизить диэлектрические потери до минимума можно путем тщательной очистки полиэтилена от посторонних примесей и от низкомолекулярной части, обычно имеющей повышенное содержание окисленных групп, СН3-групп и связей -С=С-. Рост диэлектрических потерь предотвращают введением в полиэтилен антиоксидантов. Уменьшение содержания СН3-групп и связей —С=С- может быть достигнуто путем синтеза полимера при более низкой температуре и более высоком давлении (см. раз-дел 7.5).[7, С.155]
Опыты по полимеризации проводились в атмосфере сухого и свободного от кислорода аргона. Пиперилен полиме-р.изо'вался в стеклянных ампулах. С поверхности их тщательно удалялись кислород и влага. Ампулы -прогревались при 150° под вакуумом 3—5 мм рт. ст. Полимеризация осуществлялась IB растворе (растворитель—абсолютный бензол марки х. ч.). Цис- и транс-изомеры пиперилена перед подачей их на полимеризацию сушились над прокаленной окисью .алюминия и перегонялись над металлическим натрием. Мономера в бензоле брали 20—30% (по весу). Катализатором служила система из диизобутилалюминийхлорида я растворимого в углеводородах комплекса хлористого кобальта с этиловым#спиртом. В одном из опытов было взято 3% диизо-бупилалюмииийхлорида и 0,01—0,02% хлористого кобальта к весу мономера, и при температуре 20° за 8—10 час на шихте с 20% транс-пиперилена глубина превращения мономера составила 75—85%. Образуется полимер, состоящий в большей части из 1,4- ,и 1,2-цис-звеньев. В аравнительно малом количестве присутствуют 3,4-звенья. Уменьшение содержания спиртового комплекса хлористого кобальта с 0,02 до •0,01% не вызывает значительных изменений в структуре образующегося полйпиперилема. Молекулярный вес возрастает: характеристическая (вязкость раствора полимера повышается на 40%. Уменьшение дииэобушлалюминиихлорида до 2% и сокращение времени реакции с 10 до 8 час приводит к снижению выхода полимера. Образуется полимер с меньшей .характеристической вязкостью (табл.).[4, С.85]
С другой стороны, уменьшение содержания метанола в реак-[8, С.86]
Кроме гидропероксидных, в процессе термоокислительной и механодеструкции образуются гидроксильные и карбонильные группы, происходит уменьшение содержания двойных связей в полимерах. Эти изменения могут быть зафиксированы методами химического и[9, С.407]
Хотя структуры типа шиш-кебаб образуются при самых разных условиях кристаллизации, они явно являются неравновесными, о чем свидетельствует уменьшение содержания наростов при повышении температуры кристаллизации, что одновременно сопровождается заметным увеличением модуля упругости получающегося материала. Выше некоторой температуры (для .полиэтилена, формуемого из ксилола, она составляет 385— 386 К) образования таких структур не происходит. Если же применить специальную методику контактирующего конца (подробности можно найти в [257, гл. 10]), и довести 7кр до 396 К (что на 5°К выше температуры растворения макромолекул бесконечной степени полимеризации), то удается получить волокна практически гладкие и не содержащие наростов. Здесь мы, по-прежнему, уже имеем дело с почти идеальной структурой монокристалла, образованного выпрямленными цепями. Достигаемый при этом модуль оказывается равным примерно 100 ГПА, что все-таки в «2,5 раза меньше предельного (теоретического) значения.[12, С.369]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.