В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров могут в одних условиях напоминать свойства гомопо-лимера одного мономера, а в других— другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. В блок-сополимере протяженные участки (блоки) каждого мономера расположены вдоль цепи макромолекулы, а в привитом сополимере блоки являются боковыми ответвлениями цепей одного мономера от основной цепи из звеньев другого мономера (см. Введение).[1, С.64]
Примером статистической сополимеризации, протекающей по ка-тионному механизму, является сополимеризация изобутилена с малым количеством изопрена (до 3 мол. долей в %) для получения бутилкаучука. Она осуществляется в условиях катионной полимеризации изобутилена; звенья изопрена распределяются в молекулярных цепях статистически. Их присутствие обеспечивает возможность вулканизации бутилкаучука, так как гомополимер изобутилена, не содержащий двойных связей в макромолекулах, вулканизоваться не может.[1, С.65]
В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров моцут в одних условиях напоминать свойства гомополи-мера одного мономера, а в других — другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. Если эти протяженные участки каждого мономера расположены вдоль[6, С.24]
В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров могут в одних условиях напоминать свойства гомополи-мера одного мономера, а в других — другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. Если эти протяженные участки каждого мономера расположены вдоль[7, С.24]
Рис. 4.1. Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров вая /), то ЭТО означает ЧТО Д-[|Я статистической сополимеризации мо-[1, С.61]
В тех случаях, когда возникала композиционная неоднородность полимера, регулировали загрузку и подпитку мономером таким образом, чтобы обеспечить гомогенность состава. Хотя при статистической сополимеризации состав может быть определен из соотношения загрузки и подпитки мономеров, более удобно для расчета состава применять интегральную форму уравнения сополимериаа-ции [2].[4, С.167]
Следующим объектом анализа будет вопрос о том, каким образом введение в молекулярную цепочку кристаллизующегося полимера звеньев другой химической природы скажется на способности к кристаллизации. Этот вопрос также относится к проблеме влияния первичной структуры макромолекулы на процесс кристаллизации. Автор с сотр. [23] путем статистической сополимеризации вводил в полиэтиленовую цепочку корот-коцепные боковые разветвления типа метильных, этильных, про-пильных и т. п. радикалов и изучал структуру и морфологию образований, получаемых при осаждении[5, С.203]
Полиэтилен и подобные ему полимеры занимают, конечно, первое место на своеобразном «конкурсе красоты» среди полимеров. Возможно, разговоры о красоте были бы более уместными в косметическом кабинете, однако в данном случае нас интересует вопрос о том, что произойдет, если у «красавца» появятся «веснушки». Принимая во внимание существующее представление о том, что кристаллы, образовавшиеся при кристаллизации по механизму складывания цепей (т. е. внутримолекулярной кристаллизации), обладают мозаичной структурой, представлялось более целесообразным вводить в полимерный образец не молекулярные примеси, как это делал Кейт с сотр. [6], а использовать полимеры, содержащие подобные примеси уже в самой молекулярной цепочке. Например, если бы некристаллизующиеся звенья, введенные в основную цепь макромолекулы кристаллизующегося полимера в процессе статистической сополимеризации, исключались из объема кристалла, то можно было бы, очевидно, ожидать существенно больших затруднений при кристаллизации, чем в случае протекания межмолекуляр-ной кристаллизации по механизму образования структур типа «бахромчатой мицеллы».[5, С.241]
Рис. 6. Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров для статистической сополимеризации мономеров Mi и Л12 при различной реакционноспособно-сти радикалов:[6, С.24]
Рис. б. Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров для статистической сополимеризации мономеров М\ и Л12 при различной реакционноспособно-[7, С.24]
сыщенности макромолекул и выход полимера. В присутствии RnAlCl3_n-H2O образуется сополимер, изобутиленовые последовательности у которого разделены одной молекулой изопрена (1уг2—»0), тогда как использование А1С13 в СН3С1 ведет к статистической сополимеризации изобутилена с изопреном (г,т2—>1). Как следствие, улучшаются и свойства резиновых смесей на основе бутилкаучука: отличаются склонностью к пластикации, имеют повышенную каркасность, более высокое эластическое восстановление и разбухание в мундштуке при шпринцевании.[3, С.333]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.