Переходим теперь к обсуждению процесса кристаллизации полимеров при различных физических воздействиях, не останавливаясь больше на проблеме роли первичной структуры макромолекулы. Прежде всего заметим, что кристаллизацию по механизму образования кристаллов пакетного типа легче всего представить себе протекающей в условиях ориентации макромолекул. Рассмотрим изолированную макромолекулу, обладающую определенной ориентацией в вертикальном направлении, как это показано на рис. III.46, а. Если кристаллизация такой макромолекулы начинается по меха-• низму складывания, то, как видно из рис. III.46, б, оставшиеся незакристаллизованными участки цепи сильно вытягиваются и, таким образом, препятствуют дальнейшему протеканию процесса кристаллизации. В то же время, если образуются пакетные кристаллы, показанные на рис. III.46, в, то легко представить, что молекулярная ориентация будет способствовать ускорению кристаллизации.[5, С.205]
Позитивные фоторезисты можно разделить на две группы, отличающиеся по механизму образования рельефного позитивного изображения.[2, С.65]
В отличие от существующих теорий Габер [20] высказал несколько иную точку зрения, в соответствии с которой в пересыщенных растворах могут образовываться как кристаллические золи, так и аморфные осадки. Габер полагает, что образование новой фазы будет зависеть от кинетики двух процессов — скорости упорядочения и скорости скучивания. Таким образом, Габер рассматривает кинетику образования коллоидного раствора во всей системе в целом, не уделяя внимания механизму образования отдельной коллоидной частицы.[3, С.168]
До сих пор обсуждение велось главным образом на примере полиэтилена как наиболее типичного представителя кристаллизующихся полимеров. Такие полимеры, как правило, способны к образованию «морфологически красивых» монокристаллов, обладающих довольно четкой огранкой по плоскостям роста, которые, однако, не могут считаться характерными для всех полимеров. На самом деле число полимеров, при кристаллизации которых наблюдается образование красивых монокристаллов, по-видимому, ограничивается лишь полиэтиленом, полиоксиметиленом и поли-оксиэтиленом [74], тогда как большая часть остальных полимеров (как правило, обладающая меньшей способностью к кристаллизации) хотя и проявляет способность к кристаллизации по механизму образования пластинчатых кристаллов (т. е. к кристаллизации со складыванием цепей), однако внешне такие монокристаллы не очень красивы. И в данном случае «красавцы» оказываются редкостью.[5, С.240]
На начальной стадии исследований автор с сотр. ставили своей основной задачей изучение вопроса о возможности образования кристаллов с выпрямленными цепями в системах, в которых происходит непрерывное выделение полимера. В этом плане полезным оказалось ознакомление со старой публикацией Меервайна [24], в которой сообщалось о выделении полиметилена в виде клочков «фильтровальной бумаги» при разложении диазометана в среде эфира или же в виде «пергамента» в среде бензола. По нашему мнению, в данном случае имело место образование пакетных кристаллов при быстром выделении молекулярных цепочек в среде эфира, который является плохим растворителем для полимера, в то время как в среде бензола выделение молекул начинается только после того, как они достигнут достаточно большой длины, и поэтому кристаллизация протекает по механизму образования кристаллов ла-мелярного типа со сложенными цепями.[5, С.272]
Полиэтилен и подобные ему полимеры занимают, конечно, первое место на своеобразном «конкурсе красоты» среди полимеров. Возможно, разговоры о красоте были бы более уместными в косметическом кабинете, однако в данном случае нас интересует вопрос о том, что произойдет, если у «красавца» появятся «веснушки». Принимая во внимание существующее представление о том, что кристаллы, образовавшиеся при кристаллизации по механизму складывания цепей (т. е. внутримолекулярной кристаллизации), обладают мозаичной структурой, представлялось более целесообразным вводить в полимерный образец не молекулярные примеси, как это делал Кейт с сотр. [6], а использовать полимеры, содержащие подобные примеси уже в самой молекулярной цепочке. Например, если бы некристаллизующиеся звенья, введенные в основную цепь макромолекулы кристаллизующегося полимера в процессе статистической сополимеризации, исключались из объема кристалла, то можно было бы, очевидно, ожидать существенно больших затруднений при кристаллизации, чем в случае протекания межмолекуляр-ной кристаллизации по механизму образования структур типа «бахромчатой мицеллы».[5, С.241]
Кинетике и механизму образования привитых и блоксополи-меров посвящены также и другие работы 566~573.[7, С.75]
Л. X. Фрейдлин, Т. А. С л а Д к о в а. К механизму образования вторичных аминов при каталитическом гидрировании адипонитрила .... 229[4, С.300]
Меламиноальдегидные (или меламиновые) смолы по механизму образования, свойствам и областям применения тесно примыкают к мочевиноальдегидным смолам.[6, С.102]
Мочевиноформальдегидные полимеры, называемые карба-мидными смолами, составляют вместе с меламино- и анилино-формальдегидными смолами (см. стр. 693; 698) группу полимеров, называемую аминопластами. Эта обширная группа полимеров имеет большое практическое значение. Аминопласты представляют собой азотсодержащие аналоги фенолформальдегидных смол (см. главу 9) и имеют с последними много общего как по механизму образования, так и по области и способам применения.[6, С.109]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.