При взаимодействии ОН-групп целлюлозы с замещенными виниловыми соединениями в щелочной среде также образуются простые эфиры целлюлозы. Процесс описывается как реакция Михаэля:[1, С.311]
КАРБИНОЛЬНЫЕ ЛАКИ (carbinol lacquers, Karbi-nollacke, vernis carbinoliques)— лаки на основе полимеров, полученных сополнмеризацией диметилвинилэти-нплкарбинола с различными виниловыми соединениями. Такие сополимеры наз. к арб и вольными смолами. В зависимости от типа и количества исходных сомономеров можно синтезировать твердые или мягкие, высоковязкие или низковязкие смолы. Последние совмещаются с эфирами целлюлозы, алкидными и другими смолами, применяемыми для изготовления лаков. Карбинольные смолы растворяются практически во всех органич. растворителях.[4, С.473]
Открытие явления К. п. относят к 1839, когдаДевилль при действии на стирол реагентов Фридсля — Крафтса или сильных минеральных к-т получил смолообразные продукты. Систематич. исследования К. п. начались в конце двадцатых годов XX в. в работах Г. Штаудпн-гера и дальнейшее изучение процесса велось в основном с целью поисков достаточно экономичных способов получения важных технич. продуктов (смазочных масел, авиационных бензинов, полимеров высокой мол. массы). Круг мономеров, вовлекаемых в К. п., ограничивался виниловыми соединениями. Среди важнейших промышленных полимеров лишь один — бутилкаучук получали с помощью К. п. В конце 50-х годов положение изменилось: начались интенсивные исследования К. п. мономеров, содержащих гетероатомы, особенно кислородсодержащих веществ; появились крупнотоннажные производства полимеров (в частности, полиформальдегида — см. Лолиметиленоксид), получаемых с помощью К. п.[4, С.487]
И. вступает во все реакции, характерные для олофи-нов; легко полимеризуется по ионному механизму в присутствии серной и фосфорной к-т, а также катализаторов Фриделя — Крафтса. К-ты, ZnCl2, природные глины, силикаты при темп-pax от 0 до 200 °С способствуют образованию ди-, три- или тетрамеров И. В присутствии BF3, А1С13, TiCl4 (при темп-pax от 0 до —164 °С) образуются высокомолекулярные полимеры. Чем ниже темп-pa, тем выше мол. масса получаемого полимера. И. сополимсризуется с изопреном (см. Бутилкаучук), а также с виниловыми соединениями.[4, С.403]
Полиизобутилен известен в продаже под названиями «виста-некс» (США) и «оппанол» (Германия). Бутилкаучуки являются сополимерами изобутилена с небольшими количествами диолефинов, а именно бутадиена и изопрена. Сополимеризация придает полимеру способность вулканизации и улучшает его механические свойства. Это соединение термически более устойчиво, чем натуральный каучук, и стойко к химическим воздействиям и окислению; оно нашло широкое применение в производстве автомобильных камер. Свойства полимеров изобутилена могут быть также улучшены сополимеризацией с виниловыми соединениями [48, 61].[2, С.106]
Сополимеризация. Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. под действием катионных катализаторов. Образуются каучукоподобные полимеры, причем активность высших А. всегда ниже, чем у ацетальдегида. Кристаллич. сополимер образуется в широком интервале состава мономерной смеси на стереоспецифич. катализаторах, напр, диэтилалюминийдифениламиде. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной полиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Сополимеризация галогенсодержащих А. с формальдегидом и ацетальдегидом происходит при низких темп-pax в присутствии ионных катализаторов. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Высшие А. дают только блоксополимеры с виниловыми соединениями. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа (BF3 и его комплексы, SnCI4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF5 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. ацеталями и эфирами, образуя статистич. сополимеры высокой мол. массы. Сопряжение карбональной группы с аро-матич. соединениями (бензальдегид) приводит к резкому возрастанию активности мономера при катионной сополимеризации.[6, С.47]
Сополимеризация. Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. под действием катионных катализаторов. Образуются каучукоподобные полимеры, причем ак-тивыость высших А. всегда ниже, чем у ацетальдегида. Кристаллич. сополимер образуется в широком интервале состава мономерной смеси на стереоспецифич. катализаторах, напр, диэтилалюминийдифениламиде. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной нолиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Сополимеризация галогенсодержащих А. с формальдегидом и ацетальдегидом происходит при низких темп-pax в присутствии ионных катализаторЬв. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Высшие А. дают только блоксололимеры с виниловыми соединениями. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа (BF3 и его комплексы, SnCl4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF6 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. ацеталями и эфирами, образуя статистич. сополимеры высокой мол. массы. Сопряжение карбональной группы с аро-матич. соединениями (бензальдегид) приводит к резкому возрастанию активности мономера при катионной сополимеризации.[4, С.50]
Описаны сополимеры итаконовой кислоты и ее эфиров с различными виниловыми соединениями [405, 1106, 1869]. Диалли-ловые эфиры итаконовой кислоты входят в состав связующего для стеклопластиков [1108]. Сополимер винилхлорида, метилакри-лата и итаконовой кислоты используют для изготовления[7, С.510]
В патенте описан способ получения сополимеров этилена под действием проникающей радиации (у-лучей, Х-лучей или нейтронов) [163] с виниловыми соединениями, СО или другими, способными к полимеризации соединениями.[5, С.180]
Описаны различные сополимеры производных малеиновой кислоты с винилацетатом [273, 398, 413, 537, 543, 583, 643, 650, 711, 718, 768. 773, 775, 776, 782] и другими виниловыми соединениями [269, 270, 320, 322, 636, 651, 730, 763, 871, 878, 987, 1079, 1093, 1095, 1096, 1389, 1390, 1434, 1479, 1550—1555J, в том числе с соединениями, содержащими кремний [1552].[5, С.401]
КАРБИНОЛЬНЫЕ ЛАКИ (carbinol lacquers, Karbi-nollacke, vernis carbinoliqu.es)— лаки на основе полимеров, полученных сополимеризацией диметилвинилэти-нилкарбинола с различными виниловыми соединениями. Такие сополимеры наз. карбинольными смолами. В зависимости от типа н количества исходных сомономеров можно синтезировать твердые иди мягкие, высоковязкие или низковязкие смолы. Последние совмещаются с эфирами целлюлозы, алкидными и другими смолами, применяемыми для изготовления лаков. Карбинольные смолы растворяются практически во всех органич, растворителях.[6, С.470]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.