Тетрагидрофуран может полимеризоваться только под действием катионных инициаторов, например трехфтористого бора или пятихлористой сурьмы [55, 56]. Стадия инициирования заключается в образовании циклического оксониевого иона; при последующей атаке одной из двух активированных метиленовых групп в а-положении молекулой мономера происходит раскрытие цикла.[1, С.163]
Сополимеризация. Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. под действием катионных катализаторов. Образуются каучукоподобные полимеры, причем ак-тивыость высших А. всегда ниже, чем у ацетальдегида. Кристаллич. сополимер образуется в широком интервале состава мономерной смеси на стереоспецифич. катализаторах, напр, диэтилалюминийдифениламиде. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной нолиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Сополимеризация галогенсодержащих А. с формальдегидом и ацетальдегидом происходит при низких темп-pax в присутствии ионных катализаторЬв. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Высшие А. дают только блоксололимеры с виниловыми соединениями. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа (BF3 и его комплексы, SnCl4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF6 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. ацеталями и эфирами, образуя статистич. сополимеры высокой мол. массы. Сопряжение карбональной группы с аро-матич. соединениями (бензальдегид) приводит к резкому возрастанию активности мономера при катионной сополимеризации.[3, С.50]
Сополимеризация. Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. под действием катионных катализаторов. Образуются каучукоподобные полимеры, причем активность высших А. всегда ниже, чем у ацетальдегида. Кристаллич. сополимер образуется в широком интервале состава мономерной смеси на стереоспецифич. катализаторах, напр, диэтилалюминийдифениламиде. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной полиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Сополимеризация галогенсодержащих А. с формальдегидом и ацетальдегидом происходит при низких темп-pax в присутствии ионных катализаторов. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Высшие А. дают только блоксополимеры с виниловыми соединениями. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа (BF3 и его комплексы, SnCI4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF5 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. ацеталями и эфирами, образуя статистич. сополимеры высокой мол. массы. Сопряжение карбональной группы с аро-матич. соединениями (бензальдегид) приводит к резкому возрастанию активности мономера при катионной сополимеризации.[4, С.47]
Катионная полимеризация. Л. п. под действием катионных катализаторов легко протекает при комнатной темп-ре. Механизм процесса для 4-членных Л. заключается в нуклеофильной атаке атома кислорода цикла на активный растущий центр, представляющий собой ацильный катион:[5, С.15]
Полимеризация четырехчленных циклических простых эфиров может протекать как под действием катионных инициаторов (например, кислот Льюиса), так и под действием металлоорганиче-ских соединений. Полимер 3,3-бис-хлорметилоксациклобутана отличается очень высокой температурой размягчения, а также химической стойкостью [54].[1, С.163]
При исследовании сополимеризации стирола, а-метилстирола и n-метил стирол а под действием катионных и анионных катализаторов было установлено, что константы сополимеризации зависят от природы растворителя и противоиона. В большинстве случаев rl • г2 ф 1 1504> 1505.[7, С.160]
Исследована полимеризация триоксана в твердом состоянии при температурах 0—50° С под действием катионных катализаторов, наносимых на поверхность кристаллов мономера. Полученные в этих условиях полимеры кристалличны, но их молекулярный вес невелик. Выход полимера и его температура плавления увеличиваются с повышением температуры полимеризации. Скорость полимеризации и молекулярный вес .полимера зависят также от природы катализатора, возрастая в ряду: TiCU > 8пСЦ > > BF3, BF3 • О (С2Н5) 2 529'531.[6, С.167]
Циклические формали (1,3-диоксалан, триоксан и др.) и тетра-гидрофуран полимеризуются только под действием катионных ини-ииаторов. При полимеризации с раскрытием цикла триоксана [35, 36, 57] (циклического тримера формальдегида) получается поли-оксиметилен (см, опыт 3-39), обладающий таким же строением цепи, как и полиформальдегид (см. опыт 3-35). Эти полимеры термически нестойки, если их концевые полуацетальные гидро-[1, С.164]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.