На главную

Статья по теме: Внутренним вращением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Внутренним вращением в мономерных молекулах, безусловно,, определяется гибкость образованных ими полимерных цепей, в которых большое число мономерных звеньев связано между собой прочными ковалентными связями.[13, С.52]

Внутренним вращением в мономерных молекулах, безусловно, определяется гибкость образованных ими полимерных цепей, в которых большое число мономерных звеньев связано между собой прочными ковалентными связями.[15, С.52]

Конформационные превращения макромолекул обусловлены внутренним вращением глюкориранозных звеньев вокруг гликозидных связей. Эти конформационные превращения и придают цепям целлюлозы гибкость. При нагревании и (или) пластифицировании целлюлозы ее цепи[6, С.229]

Оказалось, что способность многих полимеров испытывать большие обратимые деформации связана с внутренним вращением отдельных частей молекул относительно друг друга. Внутреннее вращение довольно хорошо изучено в случае низкомолекулярных органических соединений. Сначала предполагалось, что внутреннее вращение происходит без изменения энергии молекулы. Такое вращение называется свободным. Позднее С. Е. Бреслер и Я- И. Френкель показали, что внутреннее вращение в макромолекулах не является свободным вследствие взаимодействия химически не связанных между собой атомов.[10, С.18]

В отличие от соединений с двойными связями, у насыщенных соединений даже с разными заместителями у одного атома углерода цис- и транс-изомеров в большинстве случаев не обнаружено. Отсутствие стереоизомеров обусловлено очень быстро происходящим внутренним вращением групп относительно Друг друга. Однако если потенциальные барьеры достаточно аслики, то даже для насыщенных соединений оказывается возможным выделить молекулы с определенной пространственной структурой.[7, С.82]

В отличие от соединений с двойными связями, у насыщен иых соединений даже с разными заместителями у одного атома углерода цис- н грякг-изомеров в большинстве случаев не обнаружено. Отсутствие стереоизомеров обусловлено очень быстро происходящим внутренним вращением групп относительно друг друга. Однако если потенциальные барьеры достаточно велики, то даже для насыщенных соединений оказывается возможным выделить молекулы с определенной пространственной структурой.[4, С.82]

Рассмотрим сначала явление внутреннего вращения на примере этана. Два атома углерода в молекуле этана соединены простой связью (а-связью). Связи атома углерода, соединяющие его с другим атомом углерода и тремя атомами водорода, в соответствии с тетраэдрической моделью направлены под углом друг к другу 109°28'. Вокруг простой связи С-С возможно вращение групп СН3. Вращение атомов вокруг простых связей без их разрыва называют внутренним вращением. В результате внутреннего вращения атомы водорода, принадлежащие разным атомам углерода, занимают различное положение в пространстве и оказываются на разных расстояниях друг от друга, т. е. молекула этана изменяет свою пространственную форму. Химическое строение молекулы при этом не меняется.[6, С.119]

Первые работы по конформационной статистике макромолекул с учетом заторможенности внутреннего вращения основывались на предположении о независимости вращения вокруг соседних единичных связей полимерной цепи. Теоретические исследования этого-вопроса были начаты Бреслером и Френкелем. Они рассмотрели модель крутильных колебаний около минимума потенциальной энергии (см. рис. 4.8) и получили для макромолекул (Z^>1) формулу для цепей с сильно заторможенным внутренним вращением (параметр торможения г) близок к единице)[3, С.93]

Вращение вокруг двойных связей (тс-связей) невозможно, так как значения потенциального барьера вращения в этом случае превышают энергию прочности связи. Такое вращение приводит к разрыву тс-связи и изменению стереохимической конфигурации молекулы. Поэтому при наличии в молекуле двойных связей С=С существуют устойчивые изомеры - цис- и «гране-конфигурации (см. 1.2), которые могут превращаться друг в друга только с помощью конфигурационного превращения. Подобным образом невозможно внутренним вращением превращать друг в друга D- и L-конфигурации. Молекула, имеющая определенную стерео-химическую конфигурацию, может принимать различные конформации.[6, С.120]

Для цепей с фиксированными валентными углами и заторможенным внутренним вращением[1, С.30]

Вследствие больших трудностей, возникающих для реальной цепи, расчет тензора диффузии был сделан только для наиболее вероятных конформаций (у которых центр тяжести находится в середине вектора центральной связи) модельной цепи с прямыми. валентными углами и свободным внутренним вращением. Предполагалось, что 'каждая мономерная единица при движении испытывает сопротивление,[9, С.18]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
8. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
9. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
10. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
11. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
12. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
13. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
15. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
18. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную