Кильб и Бьюк [1463] установили, что свойства растворов привитых сополимеров зависят главным образом от теплоты взаимодействия сегментов полимера с растворителем и совершенно не зависят от распределения сегментов привитых цепей в исходном полимере. Авторы приводят уравнение для определения свободной энергии (Д/^) смешения растворителя с привитым сополимером[10, С.500]
Теория Флори—Хаггинса распространена Килбом и Вьюком [1880] на растворы привитых сополимеров. Установлено, что свойства растворов зависят главным образом от теплоты взаимодействия сегментов полимера с растворителем и совершенно не зависят от распределения сегментов привитых цепей в исходном полимере. Модель решетки дает хорошее качественное (но не количественное) описание свойств растворов. Проверка, осуществленная по некоторым литературным данным (блок-полимеры полистирола и полиметилметакрилата, полиакрилонитрила и полистирола) показала, что теория может быть применима к блок-полимерам, если их рассматривать как разновидность привитого полимера, у которого ветви привиты к концам основной цепи.[10, С.295]
Продолжительность оседлой жизни сегментов характеризуется интервалом времен. Это принципиально важно и обусловлено тем, что узлы сетки построены по-разному. Интенсивность взаимодействия сегментов в них различна, поэтому как сегменты, входящие в состав узлов, так и «свободные» сегменты взаимодействуют друг с другом неодинаково. Широкий интервал интенсивностей межмолекулярного взаимодействия как «свободных», так и «связанных»[2, С.99]
Поведение макромолекулы в растворе легко поддается детальному описанию, если определить ее энергию Гиббса ДО. Если макромолекула попадает в пору, ее энтропия уменьшается. При наличии взаимодействия сегментов макромолекулы со стенками поры происходит изменение энтальпии: при притяжении энтальпия умень-[3, С.107]
В уретановых термоэластопластах характер взаимодействия блоков определяет поведение их в широком температурном интервале. Связи уретан-уретан (преимущественно жесткий блок) и уретан-полиэфир обусловливают различный механизм взаимодействия сегментов, причем последний тип связи существенным образом изменяет сегментальную подвижность тех участков полиэфира, которые находятся в непосредственной близости от уретановых сегментов [54, 63]. Тем не менее, подвижность эфирных групп не подавляется полностью. Поэтому времена релаксации увеличиваются за счет того, что с возрастанием протяженности гибкого сегмента все большая часть эфирных групп выходит из сферы действия уретановых доменов. В самих жестких блоках только отдельная фаза образует кристаллиты, аморфная же проявляет достаточную подвижность.[1, С.545]
Адсорбционное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью, которое имеет место в наполненных системах, можно рассматривать как процесс, приводящий к перераспределению межмолекулярных связей в системе и к образованию дополнительных узлов физической структурной сетки вследствие взаимодействия сегментов с поверхностью. Образование дополнительных узлов должно снижать молекулярную подвижность как результат структурирования системы. Можно ожидать, что в зависимости от условий получения наполненного полимера и типа взаимодействия цепей с поверхностью число дополнительных узлов будет различно, а следовательно, и свойства поверхностного слоя полимера также будут отличаться. Первым актом образования поверхностной пленки (лакового покрытия, клеевого соединения и т. п.) является адсорбция молекул полимера поверхностью. В зависимости от характера адсорбции и формы цепей в расплаве или растворе свойства поверхностных слоев будут различными.[4, С.156]
рис. 3.3, где кружки представляют собой узлы взаимодействия сегментов (или собственно сегмещы) с окружающей средой. Исследуется движение этих сегментов относительно центра масс. Отклонение положения данного сегмента от среднестатистического вызывает появление силы, стремящейся вернуть его в наиболее:вероятное положение. Эта сила прямо пропорциональна отклонению от равновесного положения, что моделируется пружиной. Таким образом, движение отдельных сегментов относительно центра масс моделируется набором максвеллов-ских элементов, один из концов которых жестко связан с центром масс, а на втором конце помещен шарик, погруженный в вязкую жидкость и связанный с центром масс пружиной.[6, С.245]
где Л2 и Rg — средние квадраты радиуса инерции невозмущенного и реального клубков. В 0-растворителе анергия взаимодействия сегментов друг с другом превышает энергию их взаимодействия с молекулами растворителя настолько, что взаимное притяжение сегментов полиостью компенсирует наличие конечного собственного объема реальных макромолекулярных цепей. В 0-точке а=1.[8, С.373]
где Д2 и Яд — средние квадраты радиуса инерции невозмущенного и реального клубков. В 0-растворителе энергия взаимодействия сегментов друг с другом превышает энергию их взаимодействия с молекулами растворителя настолько, что взаимное притяжение сегментов полностью компенсирует наличие квнечного собственного объема реальных макромолекулярных цепей. В 0-точке а=1.[9, С.373]
* Предполагаемое авторами снижение числа зацеплений на границе раздела фаз, по существу, есть результат пониженного взаимодействия сегментов в межфазном слое, что выражается ъ снижении энергии когезии смеси по сравнению с аддитивной величиной. Такое объяснение снижения вязкости смеси ниже вязкости маловязкого полимера не единственно. Аналогичный, но более сильный эффект возникает, когда система оказывается в состоянии метастабильной эмульсии. — Прим. ред.[5, С.71]
компонента i); ф^ и фв — объемные доли компонентов А к В; У,АВ — параметр термодинамического взаимодействия, характеризующий энтальпию взаимодействия сегментов, каждый из которых имеет объем Vr. Смесь оказывается в критической точке при[7, С.272]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.