На главную

Статья по теме: Зацеплений макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Достижение критической молекулярной массы Мс принято связывать с появлением в полимере пространственной сетки узлов типа зацеплений макромолекул, которые характеризуются слабыми межмолекулярными взаимодействиями и соответственно низким потенциальным барьером. Это объясняет очень слабую зависимость Мс от температуры.[5, С.183]

Фракция 914, молекулярный вес которой ниже Md, также проявляет аномальные вязкостные свойства, хотя и при значительно более высоких частотах по сравнению с высокомолекулярными образцами Поэтому следует предположить, что ньютоновское поведение может быть обусловлено иными причинами, а не только образованием зацеплений макромолекул. В качестве возможных причин следует указать на деформацию и ориентацию самих макромолекул. Вязкость высокомолекулярных образцов при частотах, меньших 1000 сек~\ также до некоторой степени зависит от этих факторов, но их влияние маскируется более сильным эффектом — образованием[7, С.300]

Экспериментальные результаты, полученные для ранее исследованного полистирола, показывают, что значение молекулярного веса Mt!, выше которого динамические вязкости образцов при со > 103 сек"1 совпадают между собой, хорошо согласуется со значением критического молекулярного веса М,., который обычно трактуется как молекулярный вес, соответствующий образованию в системе непрерывной сетки зацеплений макромолекулярных цепей [29, 38]. Поэтому величину Md следует рассматривать как такое значение молекулярного веса, выше которого на реологических свойствах расплавов начинает сказываться влияние зацеплений макромолекул. Этот нижний предел молекулярных весов для П_ММА лежит в пределах между М,с 18 900 (М„ 9270) и Mw29 100 (Мп 21 000), т. е. ему отвечает молекулярный вес, промежуточный между молекулярными весами фракций 914 и 913. Для ПВА предел, соответствующий МЛ, в настоящей работе достигнут не был.[7, С.300]

Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной точности экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 24] обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведению материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные пер'еходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из кото--рых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей.[3, С.207]

Образование сетки за счет особых связей может быть лишь частным случаем и зависело бы от химической предыстории полимера, в то время как обычно застудневание представляет собой общее явление, мало зависящее от предыстории полимера. Исключением здесь может являться сшивание полимерных цепей или же образование очень устойчивых во времени взаимных «зацеплений» макромолекул для полимеров с исключительно высоким молекулярным весом.[1, С.209]

Р и с. 10. Обобщенное представление концентрационных зависимостей приведенной вязкости (чврМ1!]) Для различных типов систем полимер — растворитель при отсутствии «зацеплений» макромолекул. Выделены значения критических концентраций сс, отвечающих перегибу зависимостей соответствующих[4, С.232]

Рис. I. 2. Типы зацеплений макромолекул.[6, С.21]

Др. разновидность С.— умеренно конц. р-ры гиб-коцепных полимеров очень высокой мол. массы, высо-коэластич. свойства к-рых обусловлены медленностью распада взаимных «зацеплений» макромолекул (см. следующий раздел).[8, С.279]

Соотношение между студнями и концентрированными растворами полимеров. Высокой обратимой деформацией, характерной для С., обладают р-ры линейных полимеров при условии, что длительность нагружения недостаточно велика для распада тех взаимных «зацеплений», к-рые возникают у гибких цепных макромолекул. Если длина макромолекул очень велика и время, необходимое для разрушения «зацеплений», сопоставимо с длительностью эксперимента, р-ры проявляют основные свойства С. первого типа. Подобным образом ведут себя, напр., 5—10%-ные р-ры полиэти-леноксида. С другой стороны, сами С. при очень продолжительном воздействии нагрузок начинают обнаруживать необратимую деформацию, т. е. текучесть (см. ниже).[8, С.279]

Др. разновидность С.— умеренно конц. р-ры гиб-коцепных полимеров очень высокой мол. массы, высо-коэластич. свойства к-рых обусловлены медленностью распада взаимных «зацеплений» макромолекул (см. следующий раздел).[9, С.279]

Соотношение между студнями и концентрированными растворами полимеров. Высокой обратимой деформацией, характерной для С., обладают р-ры линейных полимеров при условии, что длительность нагружения недостаточно велика для распада тех взаимных «зацеплений», к-рые возникают у гибких цепных макромолекул. Если длина макромолекул очень велика и время, необходимое для разрушения «зацеплений», сопоставимо с длительностью эксперимента, р-ры проявляют основные свойства С. первого типа. Подобным образом ведут себя, напр., 5—10%-ные р-ры полиэти-леноксида. С другой стороны, сами С. при очень продолжительном воздействии нагрузок начинают обнаруживать необратимую деформацию, т. е. текучесть (см. ниже).[9, С.279]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
2. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
3. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
4. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
5. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
6. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
7. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную