На главную

Статья по теме: Частичной кристаллизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Фибриллярные полимерные кристаллы образуются в результате ориентации сегментов и частичной кристаллизации нескольких полимерных молекул. Возникновение таких фибриллярных кристал-[5, С.92]

Очевидно, что если соответствующий гомополимер способен кристаллизоваться, то появление длинных блоков приводит к частичной кристаллизации сополимера. Поэтому наличие композиционной неоднородности в этих областях составов может привести к возникновению кристалличности, не соответствующей среднему составу сополимера.[1, С.28]

В некоторых областях бахромчатой мицеллы макромолекулы укладываются параллельно друг другу (кристаллы с вытянутыми цепями), т, е, создаются условия для частичной кристаллизации. Эти высокоупорядоченные области могут прерываться областями[4, С.33]

Под воздействием ионизирующих излучений ПВФ претерпевает процессы структурирования и деструкции. Последняя протекает медленнее, чем у ПТФЭ. При исследовании ПВФ методами рентгеновской дифракции при уоблучении 60Со дозами 1,0—1,1 МДж/кг (100—1100 Мрад) обнаружено постепенное уменьшение интенсивности аморфного гало за счет частичной кристаллизации участков цепей, находящихся в аморфных областях, с получением дефектных кристаллитов. При дозах, близких к 10 МДж/кг (1000 Мрад), различие между порядком и плотностью кристаллитов и аморфных участков практически исчезает, и полимер становится как бы полностью кристаллическим, состоящим из дефектных кристаллитов [133].[7, С.74]

Сначала спектры замороженного раствора реагентов какое-то время остаются идентичными спектрам раствора, но без добавленного персульфата, а затем (примерно с 10 минуты процесса) наблюдается падение интенсивности узких сигналов протонов мономеров (6.15 и 6.03 м. д. (СНз), 5.60 м. д. (СН)) и появление широкого сигнала (около 5 м. д. (СН^)) протонов полимерных цепей. Кроме того, было обнаружено иное соотношение реагентов в НЖМФ по сравнению с исходным раствором из-за частичной кристаллизации мономера при температурах ниже эвтектической точки, поэтому реакционная среда как бы обогащалась инициатором (сильный общий сигнал протонов СН3 и СН2 групп N,N,N\NV-[8, С.78]

Водные растворы ПВС — нестабильные системы. При хранении, растворов с концентрацией ПВС выше 1% (масс.) в них образуются ассоциаты макромолекул, что приводит к увеличению мутности и вязкости растворов. Изучение природы и поведения надмолекулярных частиц в системе ПВС — вода методами светорассеяния и спектра мутности [110] показало наличие зародышей кристаллизации даже в разбавленных растворах. В растворах 5 — 7% -ной концентрации образуются агрегаты со слабой связью, легко ориентирующиеся при низком напряжении сдвига и распадающиеся при высоком. При концентрации ПВС около 15% (масс.) наблюдается нарастание вязкости растворов в течение нескольких дней и образование геля, который не течет под действием мадых напряжений сдвига. Процесс гелеобразования является следствием частичной кристаллизации макромолекул ПВС при их ориентации, сближении в растворе на длину нескольких сегментов и связывании межмолекулярными водородными[6, С.111]

Свойства. П.— твердое самозатухающее вещество белого цвета; мол. масса 30—700 тыс. Зависимость между характеристич. вязкостью [ц] и мол. массой выражается ур-нием: [т]] = 4,83-10~2М°>в4±0>02 (хлороформ, 20°С). П., полученный из 2,6-диметилфенола, аморфен, а из «-галоген-2,6-диметилфенола частично кристалличен. Нагреванием в таком растворителе, как хлористый метилен, трихлорэтилен, циклогексан, этил-ацетат, ацетон или а-пинен, аморфный П. можно превратить в кристаллический (размеры моноклинной решетки П.: а = 11,7А, В = 10,5 А, с = 16,9А, а = 97°). Темп-pa стеклования аморфного П. 230—250 °С, темп-ра плавления кристаллич. П. 260 °С (плотность расплава 0,958 г/мл). При нагревании П. на воздухе потеря массы начинается при 200 °С; после кратковременного прогрева на воздухе при 200 °С П. теряет растворимость вследствие частичной кристаллизации и сшивания-Окисление протекает в первую очередь по СН3-группе с отщеплением или последовательным превращением ее в оксиметиленовую, альдегидную и затем в карбоксильную; возможна также конденсация вновь образо-[12, С.408]

Свойства. П.— твердое самозатухающее вещество белого цвета; мол. масса 30—700 тыс. Зависимость между характеристич. вязкостью [t\] и мол. массой выражается ур-нием: [ц] = ^SS-IO"2-/^0'64-0'02 (хлороформ, 20°С). П., полученной из 2,6-диметилфенола, аморфен, а из гс-галоген-2,6-диметилфенола частично кристалличен. Нагреванием в таком растворителе, как хлористый метилен, трихлорэтилен, циклогексан, этил-ацетат, ацетон или ос-пинен, аморфный П. можно превратить в кристаллический (размеры моноклинной решетки П.: а = 11,7А, В = 10,5 А, с = 16,9А, а = 97°). Темп-pa стеклования аморфного П. 230—250 °С, темп-ра плавления кристаллич. П. 260 °С (плотность расплава 0,958 г/мл). При нагревании П. на воздухе потеря массы начинается при 200 СС; после кратковременного прогрева па воздухе при 200 "С П. теряет растворимость вследствие частичной кристаллизации и сшивания. Окисление протекает в первую очередь по СН3-группе с отщеплением или последовательным превращением ее в оксиметиленовую, альдегидную и затем в карбоксильную; возможна также конденсация вновь образо-[10, С.410]

По-видимому, аналогичные рассуждения применимы и для объяснения наблюдаемого максимума на температурной зависимости ММ полимера, полученного в условиях криополимеризации. Действительно, понижение температуры должно приводить к возрастанию ММ при условии, что не блокируется генерирование инициирующих радикалов. Однако по достижении некоторой «пороговой» степени полимеризации кардинально повышается вязкость реакционной среды (об этом, в частности свидетельствуют данные релаксационной ЯМР-спектроскопии [33]). А чем ниже температура замороженной системы и, следовательно, выше концентрация веществ в НЖМФ, тем меньше может быть длина цепей, обеспечивающая высокую вязкость. Иными словами, при более низкой температуре эффекты затруднения диффузии мономера к растущему концу цепи начинают сказываться при меньшей ММ макрорадикалов. Также нельзя исключить частичной кристаллизации мономера при низких температурах, тогда как уже отмечалось, для участия его молекул в полимеризации должно по мере образования полимера происходить «перерастворение» мономера в жидкой микрофазе, а это, видимо, довольно медленный процесс в таких условиях. Таким образом, конкуренция благоприятных (криоконцентрирование реагентов, уменьшение вероятности гибели радикалов с понижением температуры) и неблагоприятных (снижение интенсивности тепловых движений реагентов, очень высокая вязкость в зоне полимеризационного процесса и др.) факторов приводит к экстремальной температурной зависимости ММ полимера, синтезированного в замороженных средах.[8, С.84]

Надмолекулярная организация, или морфология полимеров, рассматривается с целью сопоставления и определения элементов их неоднородности. Наиболее существенная неоднородность связана с тенденцией многих полимеров к (частичной) кристаллизации. Более или менее хорошо определенные кристаллические ламеллы найдены в виде монокристаллов, нагроможденных и (или) выращенных, как показано выше, друг на друге в виде осевых или связанных в пучки слоевых структур, таких, как скрученные агрегаты в сферолитах, а также в виде сэндвич-структур в высокоориентированных волокнах [1—3]. Радиально-симметричный рост скрученных ламелл (рис. 2.4) из нескольких зародышей, который приводит к сферолитной структуре, показан на рис. 2.5. Это свойственно для образцов, выращенных преимущественно из расплава.[2, С.29]

ческих узлов определяют наблюдаемые различия в структурах линейных и сетчатых полимеров и их временной характеристике. Имеются и другие важные различия между химическими и физическими узлами сетки. Последние наиболее ярко проявляются при частичной кристаллизации полимеров,-при этом кристаллиты играют роль довольно стабильных узлов сетки. Тем не менее модуль упругости линейных полимеров с физическими узлами между цепями, в том числе и частично кристаллических, в отличие от химически сшитых полимеров, в высокоэластическом состоянии падает с увеличением температуры вследствие разрушения физических узлов сетки и в конечном счете полимер переходит в вязкотекучее состояние. Это явление широко используется для создания сравнительно нового весьма перспективного класса полимеров — термоэластопластов, например, типа стирол-бутадиен-стирольных блоксополимеров [7, 8].[9, С.197]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
4. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
5. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
7. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
8. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
9. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную