Статья по теме: Частичное разрушение

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как было показано Е. Е. Сегаловой с сотрудниками [42], частичное разрушение на начальных стадиях кристаллизации может способствовать повышению прочности окончательно образующихся структур твердения минеральных вяжущих, так как предотвращает возникновение больших внутренних напряжений при срастании кристаллов в условиях высоких начальных пересыщений. Тем же целям может служить применение модифицирующих добавок поверхностно-активных веществ, регулирующих скорость твердения и форму образующихся кристаллов.[7, С.27]

Можно предполагать, что при длительном воздействии световой радиации происходи! частичное разрушение полисопряженных структур (ПСС) в макромолекуле ацетага целлюлозы (АЦ), и тем самым частичное обесцвечивание ацетатов целлюлозы и пластических масс на их основе. При этом известно (75), что для разрыва связи С = С достаточно 358 кДж/моль. Этой энергией обладает коротковолновая часть спектра (область до 310 км), которая составляет на поверхности Земли до 5% от общего солнечного излучения.[8, С.76]

Основной фактор, обусловливающий изменение структуры и свойств резины в процессе регенерации,— это деструкция трехмерной сетки вулканизата и частичное разрушение адсорбционных связей каучук — технический углерод, технический углерод — технический углерод. При регенерации происходит термическая деструкция связей серы, в результате чего их содержание в регенерате уменьшается. Многие вновь образовавшиеся связи в регенерате являются углерод-углеродными.[10, С.145]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико: они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (1СГ1 - 1(Г4 с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрушение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига i происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциа-тов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением т)эф при возрастании т. При достаточно больших т происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине-[1, С.173]

В начальных стадиях поликонденсации полимер имеет линейную структуру и сохраняет способность растворяться в бензоле, толуоле, хлорбензоле. После удаления растворителя остается твердая стекловидная пленка. В полимере содержится 13,15% алюминия и 18,56% кремния. При дальнейшем нагревании полимера без добавления воды происходит частичное разрушение кремний-углеродной связи[2, С.502]

Таким образом, в кристаллических полимерах механизм перехода исходного образца в шейку состоит в следующем: 1) полный распад кристаллических образований с последующей ориентацией сегментов, ранее входивших в состав неориентированного кристаллита, а теперь, после ориентации, образующих ориентированный кристаллит. Этот процесс называется рекристаллизацией; 2) частичное разрушение кристаллитов, перемещение кристаллических «обломков» в направлении деформации, ориентация сегментов, связывающих «обломки» между собой; 3) пластическая деформация кристаллитов по плоскостям скольжения и дислокациям 6e.t полного их разрушения; 4) деформация сферолитов в эллиптические образования за счет аморфной части (дефектов структуры) в них. Вклад каждой составляющей в общий механизм деформации точно не известен. Он определяется и типом полимера, и условиями деформации. Заметим только, что при полном развитии процесса образования шейки полимер в шейке высоко ориентирован и фибриллизован, поэтому на поздних стадиях образования шейки значительная часть кристаллических структур, повернутых или перемещенных без разрушения в направлении деформации, в конце концов также разрушается и сегменты ориентируются преимущественно в направлении деформации.[3, С.187]

Характерны изменения внешнего вида струи полимера, выходящего из канала. При приближении к критическому напряжению' сдвига на поверхности струи появляются матовость, затем шероховатость, а потом и неровности разного вида, потому что струя при движении в канале то отрывается от его стенок, то прилипает вновь. При достижении критического напряжения неровности могут быть настолько значительными, что форма струи совершенно искажается и даже происходит ее частичное разрушение с образованием отдельных кусков полимера неправильной формы.[3, С.164]

Любая система адгезив — субстрат характеризуется не только величиной адгезионной прочности, но и типом нарушения связи между компонентами, т. е. характером разрушения. Вопрос о характере разрушения имеет и теоретическое, и большое практическое значение: только зная слабое место системы, можно искать пути повышения ее работоспособности. Общепринятой является следующая классификация видов разрушений: адгезионное (адгезив целиком отделяется от субстрата), когезионное (разрыв происходит по массиву адгезива или субстрата), смешанное (наблюдается частичное отделение адгезива от субстрата, частичное разрушение субстрата и частичное разрушение адгезива). Все перечисленные виды разрушений схематически представлены на рис. IV. 1. Однако вопрос о классификации оказывается не таким уж простым. Учитывая влияние субстрата на структуру прилегающего слоя адгезива, можно предста-[9, С.161]

При исследовании влияния соотношения наполнитель — раствор на толщину адсорбционного слоя было установлено, что с увеличением концентрации порошка в системе вначале происходит резкое уменьшение Дг, затем при содержании наполнителя более 5,0% (об.) толщина адсорбционного слоя практически не зазисит от его концентрации в растворе. Это явление можно объяснить, если учесть, что в растворах полимеров и олигомеров наряду с отдельными макромолекулами существуют их агрегаты, которые при адсорбции переходят на поверхность наполнителей [33]. Это обусловливает образование довольно значительных адсорбционных слоев даже в случае таких сравнительно низкомолекулярных веществ, как олигомеры. Однако с ростом соотношения объем раствора — объем наполнителя агрегаты молекул попадают в поле действия все большего числа частиц наполнителя. При этом, возможно, происходит частичное разрушение агрегатов, что приводит в результате к уменьшению толщины адсорбционного слоя до некоторого конечного значения. В исследованных нами системах минимальная толщина слоя составляла 0,08 мкм. В дальнейшем все эксперименты, связанные с изучением влияния температуры и присутствия растворителя на толщину адсорбционного слоя, проводились в интервале концентраций наполнителя в системе 7,5— 11% (об.). • . -[6, С.189]

Соответствие экспериментальных значений концентрации активных цепей, определенных по равновесному набуханию и по содержанию золь-фракции, проверил А. С. Лыкин [41] на примере радиационных вулкани-затов НК, СКД и СКС-ЗОАРК. Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания (от 0,5 -10~5 до 23-10~4 моль/см3) расхождение в результатах не превышает 20%, причем значения 1/Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. К сожалению, только СКД до сшивания характеризовался наиболее вероятным ММР. Для НК и СКС исходное ММР оказалось значительно более широким. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой (R ^ 8 Л1рад) становится 'практически наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р/а<0,1 как для НК, так и для СКС [45], вследствие чего высказанное предположение нуждается в дополнительном обосновании. Очевидно, нужны также и более надежные сопоставления значений 1/Мс, получаемых методом золь-гель анализа, с значениями, полученными ранее развитыми методами. Ограничение этого метода связано с ограниченными возможностями точного определения золь-1фракции: в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстракции возможно частичное разрушение сетки. В связи с этим метод дает хорошие результаты при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем характерно для реальных вулканиза-тов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем определяется содержание золь-фракции.[5, С.36]

Проведенные исследования показывают, что, по-видимому, частичное разрушение пачечных структур в растворе имеет место при температурах, которые намного ниже температуры плавления кристаллов. Разрушение пачечных структур ведет к замедленной кристаллизации.[12, С.182]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь