Как видно, только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ можно получить высокомолекулярный продукт. Наличие избытка того или другого из исходных веществ приводит к резкому снижению молекулярного веса образующегося полимера.[3, С.134]
Между степенью полимеризации х и глубиной реакции р существует математическая зависимость, которая была выведена В Ка-розерсом в 1936 г.; она справедлива только при эквивалентном соотношении реагирующих функциональных групп**. Пусть /—количество функциональных групп, приходящееся на одну молекулу мономера (средняя функциональность), которое вычисляется по[1, С.45]
Особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть получен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликонденсации этот фактор влияет очень мало, а иногда и совсем не сказывается на результатах. На рис. 18 показано,, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный, вес полиамида при проведении пол и конденсации на границе фаз. В этом случае практически не заметно никакого влияния.[5, С.30]
Реакции проводят в присутствии к-т Льюиса (молярная концентрация 3 —12% от содержания ароматич. компонентов) при 70—130 °С в р-ре (получаются гл. обр. сильноразветвленные, потенциально термореактивные продукты) пли в расплаве (при эквивалентном соотношении компонентов степень разветвления П. наименьшая). Растворителями служат 1,2-дихлорэтан, о-дихлорбензол, нитробензол.[2, С.354]
Появление максимума на кривой зависимости молекулярной массы от соотношения мономеров объясняется тем, что в условиях миграционной полимеризации 'диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться; реакция возможна только тогда, когда на каждую группу NCO приходится хотя бы одна гидро-ксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается*. В тех случаях когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как[1, С.208]
Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г'., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп**. Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон- . денсации и что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка ***. При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид[1, С.65]
Максимальное значение молекулярного веса достигается при эквивалентном соотношении исходных веществ.[3, С.102]
Полиамиды, полученные в толуоле, имеют более высокий молекулярный вес, по сравнению с полимерами, полученными в крезоле; наибольший молекулярный вес достигается при эквивалентном соотношении исходных веществ.[6, С.73]
Влияние соотношения исходных веществ. Особенностью реакции меж-фазшой поликондеосации является, в ряде случаев, ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной жшиконденсации высокомолекулярный полимер может быть получен только лри строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазяой поликонденсации этот фактор иногда совсем не сказывается на_ результатах. На рис. 38 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный вес полиамида при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, при неизменной концентрации,[6, С.118]
f4 медленно. При эквивалентном соотношении исходных веществ образуется трехмер.[4, С.13]
число функциональных групп а и Ь; при эквивалентном соотношении их Э—\. Если умножить обе части выражения для Э на р, полу-[1, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.