Полностью ароматические полиэфиры получают также гетерополи^ конденсацией ароматических дикарбоновых кислот и бисфенолов. В качестве кислотной компоненты обычно используют терефталевую, изофта-левую кислоты или их производные, причем полиэфиры на основе фталевой кислоты обычно имеют более высокую температуру плавления, чем на основе изофталевой кислоты.[3, С.351]
Введение ароматического радикала в молекулу сложного эфира увеличивает его термоокислительную стабильность. При наличии в эфире ароматических дикарбоновых' кислот одинаковых алкиль-ных радикалов тримеллитаты обладают большей стабильностью, чем фталаты и пиромеллитаты. Влияние длины алкильного радикала в молекуле эфиров ароматических дикарбоновых кислот проявляется также, как и в случае эфиров алифатических кислот: с увеличены ем длины алкильного радикала термостойкость эфиров возрастает, Для предотвращения термоокислительной деструкции пластификаторов при высокотемпературной переработке полимеров и эксплуатации изделий необходимо применять ингибиторы окисления. Большинство антиокислителей, применяемых для ннгиби-рования процессов окисления в полимерах можно использовать и для сложных эфиров [53, 62]. К таким антиокислителям относятся фенолы, ароматические амины, фосфиты и др. Сравнение эффективности ингибирования соединений различных классов по отношению к пластификаторам сложиоэфирного типа показало высокую активность амидов, имидов, ароматических аминов, бисфе-нолов, фенолов различного строения [63, 64]. Например, введение в сложные эфиры от 0,01 до 1% формамида, бензамида, ацетами-да, сукцинимида, ацетанилида устраняет вредное действие следов соединений серы, попадающей в систему в процессе ,[63] синтеза. Особенно эффективны первичные амины. Свойства полимеров с такими стабилизированными пластификаторами не ухудшаются [63].[6, С.104]
Симметричные дикарбоновые ароматические кислоты образуют твердые и прочные полиангидриды. Они также обладают линейной структурой и высокой кристалличностью. Полиангидриды симметричных ароматических дикарбоновых кислот значительно более стойки к гидролитическим воздействиям по сравнению с [[олиангидридами алифатических кислот*. Температура их плавления выше, чем для полимерных ангидридов алифатических кислот, и составляет 150—400°.[1, С.428]
В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины /С лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметиленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. При К > Ю3 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К ^ Ю15.[2, С.32]
Особенности надмолекулярнойструктуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействиезатрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации.[5, С.602]
Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот и бисфенолов при нагревании[4, С.25]
Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комп-[4, С.160]
Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот благодаря высокому содержанию в полимерной цепи ароматических звеньев обладают высокими температурами размягчения. Температура размягчения полиарилатов зависит от расположения функциональных групп в исходном бис-феноле и дикарбоновой кислоте, а также от природы заместителей у центрального атома бис-фенола, если в реакцию взят двухъядерный б«с-фенол[13, С.259]
Подобно другим полигидразидам ароматических дикарбоновых кислот тер-[4, С.142]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.