Экстрагирование производят при температуре, минимум которой лежит между температурами размягчения и плавления полимеров, т. е. между 80 и 150° и даже при 325°.[7, С.333]
Этерифицируя метакриловую кислоту другими спиртами, можно получить полимеры с различными температурами размягчения.[2, С.226]
С возрастанием размера спиртового радикала в полимерных сложных эфирах указанных кислот и одноатомных спиртов снижается температура размягчения полимера, т. е. температура. при которой полимер становится гибким. При одинаковом размере спиртового радикала полимеры эфиров акриловой кислоты отличаются более низкими температурами размягчения по сравнению с полимерными эфирами метакриловой кислоты*:[1, С.342]
Коршак с сотрудниками [91—95] определил, что полиэфиры полиметиленгликолей и дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода в молекуле плавятся выше полиэфиров, полученных из нечетночленных дикарбоновых кислот. Влияние «фактора четности» уменьшается с увеличением числа метиле-новых групп в молекуле кислоты. Полиэфиры ди-, триэтилев-гликолей и пропиленгликоля характеризуются более низкими температурами размягчения, чем полиэфиры полиметиленгликолей. Большей растворимостью в спирте обладают полиэфиры нечетночленных дикарбоновых кислот. Свойства многих полиэфиров были описаны Батцером с сотрудниками [90, 99—103, 381—383]. Ими было показано, что способность алифатических полиэфиров к волокнообразованию определяется средним молекулярным весом. Способность образовывать волокна у полиэфиров одинакового строения с четным числом атомов углерода в молекуле проявляется приблизительно при одинаковом числе сложноэфирных групп. Полиэфиры с нечетным числом атомов углерода в молекуле способны образовывать волокна при более высоких молекулярных весах. Батцер и Фритц [102, 103], сопоставляя свойства некоторых ароматических и циклоаромати-ческих полиэфиров, пришли к выводу, что для получения полиэфиров с высокими температурами плавления и хорошими волок-нообразующими свойствами наличие ароматической системы необязательно: сложноэфирные группы могут находиться и непосредственно у циклической части. Особенно большое значение при этом имеет симметрия молекулы. Интересный способ широкой модификации свойств полиэфиров путем изменения их строения был предложен Хольтшмидтом [98], синтезировавшим полиэфиры типа:[8, С.23]
Обычно это — хрупкие, твердые вещества с низкими температурами размягчения, иногда — вязкие жидкости [116]. Большей частью они хорошо растворимы в воде [118, 127, 136]; иногда — в углеводородах [160], масляносмоляных лаках [142], причем образуются устойчивые растворы различной вязкости (в зависимости от степени поликонденсации).[8, С.106]
На примере полиэфиров гидрохинона и резорцина можно видеть, что наиболее высокими температурами размягчения обладает полиэфир л-изомера. Это, очевидно, связано с различной степенью симметрии их молекул, а, следовательно, их менее плотной упаковкой. Введение в цепь полиэфира двух ароматических ядер, соединенных непосредственно друг с другом в пара-положении, резко повышает температуру размягчения полиэфира. Эти полиэфиры растворяются в хлороформе и диоксане. Они отличаются стойкостью к воде, кислотам, мало горючи или совсем не горючи, выдерживают нагревание до 300° без разложения [117, 119]. Полиэфиры алифатических гликолей менее термостойки, чем ароматических диоксисоединений [116]. Свойства смешанных полиэфировопределяются соотношением исходных компонентов и изменяются прямо пропорционально их составу [119, 127].[9, С.347]
Из полиэфиров названных выше диолов и ароматических дикарбоновых кислот наиболее высокими температурами размягчения обладают полиэфиры дикарбоновых кислот с функциональными группами в n-положении. Температуры размягчения полиэфиров я-ксилиленгликоля уменьшаются при переходе от полиэфиров терефталевой кислоты к полиэфирам изо-фталевой кислоты и дифенилметан-4,4'-дикарбоновой кислоты. Из полиэфиров трех изомеров ксилиленгликолей наиболее высокие температуры размягчения свойственны полиэфирам л-ксилиленгликоля.[10, С.205]
Первые два способа не могут быть с успехом применены для получения полиарилатов, обладающих высокими температурами размягчения. Для синтеза высокоплавких полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот целесообразно использовать по следний способ, применяя в качестве кислотного агента реак-ционноспособный хлорангидрид дикарбоновой кислоты. В этом случае поликонденсация может быть осуществима при повышенной температуре или как межфазная поликонденсация при комнатной температуре. Сведения о синтезе полиарилатов различными способами приведены в работах2022'2024'2109'2110'2180-2182,[10, С.259]
При этом установлено, что полиэфиры четночленных полимети-лендикарбоновых кислот и этих диолов обладают более высокими температурами размягчения, большей склонностью к кристаллизации и меньшей растворимостью, чем соответствующие полиэфиры полиметиленовых дикарбоновых кислот, содержащих нечетное число атомов углерода в молекуле2011"2013.[10, С.205]
Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот благодаря высокому содержанию в полимерной цепи ароматических звеньев обладают высокими температурами размягчения. Температура размягчения полиарилатов зависит от расположения функциональных групп в исходном бис-феноле и дикарбоновой кислоте, а также от природы заместителей у центрального атома бис-фенола, если в реакцию взят двухъядерный б«с-фенол[10, С.259]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.