Например, при определении доли изопреновой части в сополимерах бутадиена с изопреном (каучук ОКДИ) в качестве аналитической выбрана полоса 1375 см"1, относящаяся к деформационным колебаниям группы СНз в изопреновых звеньях. С целью исключения трудоемкой операции по определению концентрации растворов применяется метод внутреннего стандарта, в качестве которого использована полоса поглощения при 1450 см"1, соответствующая деформационным колебаниям -СН2-групп в бутадиеновых и изопреновых звеньях. Калибровочный график зависимости относительнойоптической плотности Di375/Di-tso от молярной доли изопреновых звеньев строят с помощью смесей растворов гомополимеров бутадиена и изопрена, а также сополимеров, в которых массовая доля изопрена известна.[3, С.228]
ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см"1 относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см"1 в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см"1 соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метальных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см"1. Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см"1. Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950см"1. Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями ~СН2-С(СН3)2-СН:=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см"1) и винилиденовыми двойными связями - СН2-С(СН3)2-СН2-С(СН3)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см"1). Соотношение экзо-и эндо-форм олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30:70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20:80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [71,72].[5, С.250]
Методом ИК-спектроскопии можно анализировать изменения конформации макромолекул каучука в приповерхностных слоях на границе раздела между полимером и иным твердым телом. Для этого используются пленки толщиной от десятков до десятков тысяч нанометров. По характеристическим полосам поглощения, соответствующим валентным и деформационным колебаниям элементов структуры[3, С.231]
Существование в ПЭВД ненасыщенных групп было впервые установлено Томпсоном и Торкингтоном в 1945 г. методом ИК-спектроскопии [85]. Наряду с полосами валентных колебаний связей -С=С- около 1640см"1 были обнаружены и надежно интерпретированы полосы поглощения винилиденовых, винильных и транс-виниленовых групп, лежащие в интервале 100—850см"1. К винилиденовымгруппам была отнесена полоса поглощения 888 см"1, к винильным - полосы 993 и 909 см"1, а к грйнс-виниленовым — полоса 965 см"1. Такая интерпретация была сделана на основании изучения спектров индивидуальных алкеновых углеводородов различного строения. Эти полосы, как было показано позднее, относятся к Внеплоскост ным деформационным колебаниям связей С-Н при связях -С=С-. Валентные колебания связи -С=€- лежат в интервале 1670-1640 см"1, в котором полось: поглощения винилиденовых, винильных и грднс-виниленовых групп перекрывают друг друга. Поэтому при количественных определениях этих групп используют полосы поглощения, находящиеся в интервале 1000-850 см"1 [31, с. 253; 85].[1, С.120]
Как известно [30], для полиакрилонитрила характерны •полосы поглощения при 1464 см~1, соответствующие деформационным колебаниям — СН2, и 2252 см~1, относящиеся к валентным колебаниям —С = N.[4, С.13]
Найденная для SiHCl3 полоса при 790 см-1, а для SiHBr3 полоса при 760 см~1 были приписаны Шнейдером (неопубликованное сообщение) деформационным колебаниям связи SiH — галоген. Таким образом, величина (около 810 см~1), найденная Ричардсом и Томпсоном [О113]для тризамещенных алкилгалоидсиланов, не принадлежит связи Si — С1, а, по-видимому, обусловлена деформационной частотой SiH — С1. (Валентному колебанию связи Si — С1 в этих соединениях соответствует величина 590 см~1).[10, С.242]
Связи СО отвечают полосы поглощения 1650 (амид I), 1550 см-1 (амид II). Полосы амид III — 1300 — 1250 см~1 и амид IV — 627 см-1 характеризуют взаимодействия внутри пептидной группы. Полоса амид VI — 600 см-1 соответствует СО-деформационным колебаниям, амид VII — ок. 206 см-1 вращению относительно связи С— N. Каждый тип конформаций полипептидных цепей отличается нек-рым смещением полос поглощения, но лучше всего тип конформаций определяется по дихроизму полос поглощения: полоса амид А имеет параллельный дихроизм для а-снирали и перпендикулярный — для (i-структуры; последняя характеризуется также перпендикулярным дихроизмом полосы амид I и параллельным дихроизмом полосы амид П. Для оценки содержания а-спирали в высокомолекулярном П. используют полосу поглощения при 400 см-1.[9, С.13]
Например, сходство ультрафиолетовых спектров поливинилхло-рида и 2,4-дихлорпентана и резкое различие спектров поливинил-хлорида и 2,3-дихлорпентана (рис. 4) указывают на строение макромолекулы «голова к хвосту». В инфракрасном спектре 111] этого же полимера (см. рис. 3) обнаруживаются полосы при 693 и 635 см"1, характерные для валентных колебаний С—С1 и очень чувствительные к поворотноизомерной структуре макромолекулы. Отношение интенсивностей этих полос D63&/D6S3 может служить мерой упорядоченности строения и Степени кристалличности полимера. Полосы при 963, 1250 и 1427 см"1 относятся соответственно * скелетным колебаниям С—С, деформационным колебаниям С—Н и деформационным колебаниям СН2.[7, С.20]
полос 1485 слт1, 1520 см~1 и 1610 см~1, отвечающих плоскостным колебаниям бензольного ядра. Уменьшается также интенсивность полос 1445 см~1 и 1365 слг1, соответствующих деформационным колебаниям —СН-групп и гидрокси-ла фенильного кольца. Приведенные изменения спектра свидетельствуют о процессах структурирования смолы за счет прямого взаимодействия с серой. Возможность прак-тически полного отверждения ново-лачной смолы серой была показана ранее63, но при этом температура реакции должна быть повышена до 230° С. В процессе взаимодействия смолы с серой отмечено выделение сероводорода. Скорость связывания рис. серы со смолой при температуре 155° С выше, чем с каучуком (рис. 67)63.[6, С.135]
rapawc-Пептидная группа CONH дает полосы поглощения в области 3600 — 1400 см~1 ИК-спектра, характеризующие связи ОН, NH, CH, СО. Полосы поглощения ок. 3300 см"1 (амид А) и 3100 см~1 (амид В) характеризуют NH-валентные колебания, при 700 — 600 ел*-1 (амид V) — NH-деформационные колебания. Связи СО отвечают полосы поглощения 1650 с-м"1 (амид I), 1550 см-1 (амид II). Полосы амид III — 1300 — 1250 см-1 и амид IV — 627 см-1 характеризуют взаимодействия внутри пептидной группы. Полоса амид VI — 600 см-1 соответствует СО-деформационным колебаниям, амид VII — ок. 206 см-1 вращению относительно связи С — N. Каждый тип конформации полипептидных цепей отличается нек-рым смещением полос поглощения, но лучше всего тип конформации определяется по дихроизму полос поглощения: полоса амид А имеет параллельный дихроизм для а-спирали и перпендикулярный — для р-структуры; последняя характеризуется также перпендикулярным дихроизмом полосы амид I и параллельным дихроизмом полосы амид II. Для оценки содержания а-спирали в высокомолекулярном П. используют полосу поглощения при 400 см-1.[11, С.13]
ет симметричным деформационным колебаниям обеих метальных групп. В об-[2, С.250]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.