Изучение деструкции поливинилхлорида под влиянием у- и других видов ионизирующего излучения286"290 имеет большое значение вследствие интенсивного развития ядерной техники и возникшими в связи с этим проблемами радиационной стойкости пластмасс, а также широкими возможностями применения ионизирующих излучений для модификации свойств полимеров29'-301.[12, С.484]
При термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата образующиеся двойные связи остаются в полимерных цепях, а их присутствие оказывает существенное влияние на дальнейший ход процесса. В тех полимерах эфиров акриловых кислот, в процессе термодеструкции которых образуются кислота и олефин, выделяющийся олефин всегда представляет собой летучее вещество. Поэтому авторы считают целесообразным раздельное рассмотрение реакций термодеструкпии поливинилхлорида, поливинилацетата и полиакрилатов.[8, С.84]
При термоокислительной деструкции поливинилхлорида и фторопластов, например в процессе переработки, могут выделяться ядовитые газы — окись углерода, фтористый карбонил, хлористый водород и др. Поэтому помещения, где проводится переработка фторопластов и поливинилхлоридных пластмасс, должны быть оборудованы мощной приточно-вытяжной вентиляцией.[3, С.123]
Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВО [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильны-ми группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей (а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет' улучшить их звучание [а. с. СССР 420638].[4, С.165]
После механической деструкции поливинилхлорида вследствие накопления низкомолекулярных фракций его растворимость в ацетоне, а частично даже и в этаноле и бензоле, увеличивается.[7, С.51]
Роль хлористого водорода в деструкции поливинилхлорида до последнего времени не была выяснена. Наблюдаемое ускорение образования хлористого водорода по мере протекания процесса термической деструкции, а также факт автокаталитической природы реакции привели к тому, что в ранее опубликованных работах хлористый водород рассматривали как катализатор реакции деструкции. Это предположение подтверждалось также тем, что вещества, поглощающие хлористый водород, обычна обладают стабилизирующим действием в отношении ПВХ. Арлман [1511 впервые представил прямые и убедительные доказательства того, что хлористый водород не является катализатором рассматриваемой реакции. Последующие исследования подтвердили это, а Винклер [145] высказал предположение, что стабилизаторы ПВХ, которые, как считали ранее,, поглощают хлористый водород, по-видимому, каким-то образом участвуют в свободнорадикальном процессе деструкции. Уже давно было известно, например, что при облучении ПВХ в присутствии такого стабилизатора, как диацетат дибутилолова, в полимере обнаруживаются бутильные группы [140]. Возможно поэтому, что стабилизация заклю-[8, С.88]
Исследование процессов термодеструкции поливинилхлорида имеет важное значение в связи с проблемой 'Повышения его термостабильности, для определения которой были предложены некоторые новые методы249"251. Значительное число работ в этом направлении252-264 наглядно показывает необходимость более детального выяснения некоторых аспектов механизма деструкции поливинилхлорида.[12, С.482]
Большое число работ по термодеструкции поливинилхлорида посвящено изучению кинетики и механизма реакций, протекающих на начальных стадиях пиролиза. Скорость процесса фиксируют по количеству выделяющегося при деструкции хлористого водорода, которое может быть определено различными способами 269~271.[12, С.482]
Введение хлора в полиолефины приводит к изменению не только скорости, но и механизма окислительной деструкции. Из галогенпроиз-водных высокомолекулярных углеводородов лучше других изучен по-ливинилхлорид. При окислительной деструкции поливинилхлорида протекает также второй процесс — дегидрохлорирование, причем первый процесс ускоряется в результате второго. В окислительной деструкции поливинилхлорида значительная роль отводится активирующему действию концевых двойных связей (образующихся при синтезе в результате диспропорционирования) и наличию третичных атомов углерода, которые, как показано экспериментально, содержатся в поливинилхло-риде вследствие небольшого разветвления молекулярных цепей.[1, С.276]
Стромберг, Страус и Эчхэммер [146] опубликовали кинетические расчеты, основанные на указанном механизме; эти авторы предполагают, что инициирование осуществляется в результате разрыва связи С — С1. Наименее прочными связями С — С1 в молекуле ПВХ являются те, которые расположены рядом с непредельными связями, а наличие последних наиболее вероятно у концов цепей, так как двойные связи могут образовываться в результате реакций диспропорциони-рования или передачи цепи на мономер во время процесса полимеризации. Таламини и Пеццин 1:147] показали недавно, что скорость деструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна молекулярному весу полимера; это является существенным подтверждением предположения об[8, С.86]
Рис. 73. Зависимость степени деструкции поливинилхлорида от температуры вальцевания.[5, С.110]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.