Для уточнения механизма деструкции в растворах в присутствии твердых частиц было исследовано влияние природы частиц, их размеров, концентрации растворов и т. д. Частицы помещали аж в раствор и систему подвергали 1 вибровоздействию с определен-ной частотой. Результаты, приве-денные на рис. 223—225, свиде- ||> тельствуют о том, что природа твердых частиц влияет на эффективность механодеструкции. Предполагают, что в данном случае специфическое влияние оказывает не только размер частиц,[10, С.255]
При всем разнообразии механизма деструкции различных кау-чуков, скоростей разложения имеются общие закономерности: пиролиз приводит к образованию низкомолекулярных фракций вплоть до мономеров. Анализ продуктов деструкции проводят различными химическими и физико-химическими методами. Критерием выбора метода является продолжительность анализа, а также избирательность, чувствительность и точность.[5, С.15]
Систематическое и подробное изучение механизма деструкции полимеров при растяжении было проведено Журковым и Абасовым на большом числе макромолекулярных соединений, а именно на искусственных (типа вискозы) и синтетических (полиамидных, полиакриловых, полипропиленовых и т. д.) волокнах. Оно позволило представить в новом свете явление разрушения и понятие прочности твердых тел при механических воздействиях [141 — 143]. Эти исследования показали, что накопление деформаций в макромолекулярных структурах определяется отношением время — температура в форме[14, С.27]
При разрушении трехмерной сетки под действием механических сил можно представить себе два принципиально различных механизма деструкции. Бели поперечные химические связи между цепями аналогичны или близки по своей природе связям в основной цепи и дополнены интенсивным межмолекулярным взаимодействием, то нет основания ожидать преимущественного разрыва по поперечным связям. Разрыв связей вдоль цепи в поперечном направлении равновероятен. Образовавшиеся нелинейные продукты представляют собой деформированные, но сохранившие основные свойства исходной структуры фрагменты, разветвленные или частично сшитые.[10, С.343]
Следует подчеркнуть, что склонность полимера к деструкции и характер этого процесса зависят не только от термодинамических, но также от кинетических факторов и от механизма деструкции. Нередко неустойчивые в термодинамическом отношении полимеры, для которых характерны низкие предельные температуры Гпр (с. 633), деструктор у юте я медленнее, чем более устойчивые. Например, полимеры а-метилстирола и тетрагидрофурана (Тпр соответственно расна 48 и 73 °С) более термостойки, чем полиформальдегид (7V-130Q[9, С.623]
Поскольку термический распад цепей и углерод-углеродных сшивок при 100 — 130° неизмеримо мал, перекиеные и радиационные вулканизаты — удобная модель для исследования механизма деструкции. Такие исследования предпринимались неоднократно [53 — 58], но при анализе кинетики процесса не учитывали существенной роли образования и распада гидроперекисей.[11, С.162]
Реакциями деструкции называются реакции, протекающие < разрывом химических связей в главной цепи макромолекулы. В за висимости от типа химической связи (ковалентпой или ионной' возможны три механизма деструкции полимеров; радикальный ггояйьш л гюняо-раднкальный. При наличии коаалентяой связи ме жду атомами главной цепи разрыв макромолекулы протекает i образованием свободных макрорадккалов *:[1, С.56]
Реакциями деструкции называются реакции, протекающие с -разрывом химических связей в главной цепи макромолекулы. В зависимости от типа химической связи (ковалентиой или ионной) возможны три механизма деструкции полимеров; радикальный, конный н ноняо-радикальный. При наличии коэалентной связи между атомами главной цепи разрыв макромолекулы протекает с образованием свободных макрорадикалов*:[7, С.56]
В случае пневматических шин все эти виды старения происходят одновременно, так как шина постоянно испьггьгоает механическую нагрузку, деформации и подвергается воздействию климатических факторов. Поэтому целесообразным является рассмотрение механизма деструкции макромолекул резиновых изделий при комплексном действии разрушающих факторов.[6, С.279]
Снижение Еа процесса с 217 ±9 при термической деструкции ПИБ до 93 ± 4 кДж/моль (реакция 1, схема 5.4) и 70 ± 9 кДж/моль (реакция 2, схема 5.4) и одновременное увеличение длины кинетической цепи распада Z (zip) с 4 до 20-35 мономерных звеньев при введении электрофильных катализаторов свидетельствует об изменении свободнорадикального механизма деструкции ПИБ[8, С.239]
В последнее время наметилась общая тенденция анализа полимеров по продуктам деструкции (в основном продуктов пиролиза), что с развитием инструментальных методов анализа позволяет селективно определить полученные вещества. В связи с этим целесообразно рассмотреть общие пути подхода к анализу каучука по продуктам деструкции с учетом особенностей механизма деструкции полимерной цепи и образующихся продуктов и выбора метода, который приближался бы к требованиям экспресс-анализа.[5, С.10]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.