Величина наблюдаемого осмотического давления Р пропорциональна молекулярному весу М полимера и его концентрации С в растворе, т. е. Р/С=/(МОСМ.). Однако для растворов одного и того же полимера отношение величины осмотического давления к концентрации, даже при большом разбавлении, не остается постоянным с изменением концентрации. Это объясняется значительными силами межмолекулярного сцепления, постепенно изменяющимся с изменением концентрации полимера в растворе, а также явлением все нарастающей сольватации. Для установления истинного значения величины Р/С необходимо определить осмотическое давление в разбавленных растворах полимера различной концентрации. По данным, полученным в результате этих измерений, строят кривую в координатах Р/С—С и продолжают начертание кривой до пересечения ее с осью Р/С (рис. 36), находи таким путем величину осмотического давления при бесконечном разбавлении раствора данного полимера. Полученные данные позволяют судить о величине молекулярного веса полимеру[1, С.73]
Поскольку величина х пропорциональна молекулярному весу полимера М, можно предположить, что зависимость —----i=/(~^[2, С.393]
Поскольку величина х пропорциональна молекулярному весу полимера М, можно предположить, что зависимость-------= /(—^=И[4, С.393]
Как выяснилось, температура стеклования поликапролактон-уретана обратно пропорциональна молекулярному весу полнкапро-лактона (рис. 2.12). Точка пересечения на температурной оси при —65 'С является температурой стеклования поликапролактона.[3, С.50]
Распределение констант седиментации для различных фракций полимера можно связать с распределением по молекулярным весам в образце, так как скорость седиментации пропорциональна молекулярному весу полимера. Однако, как и в случае определения осмотического давления, установление скорости седиментации полимеров с длинными гибкими цепями вызывает некоторые затруднения.[1, С.81]
Характеристическая вязкость раствора полимера зависит от состава и молекулярного веса полимера, от строения его макромолекул, полярности звеньев и гибкости сегментов макромоле-кулярных цепей, а также от примененного растворителя. Величина характеристической вязкости пропорциональна молекулярному весу полимера:[1, С.70]
Если разрыв цени происходит по закону случая, то число уязвимых мест в полимере не зависит от молекулярного веса, и количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, должно быть пропорционально молекулярному весу; поэтому в таком случае общая скорость реакции должна быть пропорциональна молекулярному весу полимера. Если инициирование происходит исключительно на концах макромолекул, то число уязвимых мест будет обратно пропорционально молекулярному весу, а количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, пропорционально молекулярному весу. Общая скорость в этом случае не должна зависеть от молекулярного веса. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 3, показывают, что реакция инициируется на концах молекул, так как скорость реакции не зависит от молекулярного веса полимера вплоть до значений 200 000.[8, С.31]
Поскольку из каждой молекулы полимера образуется не более одного нелетучего осколка, можно предположить, что инициирование происходит у концов цепей, причем это предположение подтверждается зависимостью начальной скорости образования мономера от молекулярного веса полимера. Если бы инициирование происходило по закону случая, то концентрация возможных центров инициирования не зависела бы от молекулярного веса. В этом: случае при термодеструкции полимеров с низким молекулярным весом количество мономера, образующееся при каждом акте разрыва цепи, должно было бы быть пропорционально молекулярному весу, и, следовательно, общая скорость образования мономера из определенной навески полимера должна быть пропорциональна молекулярному весу этого полимера. Если же в процессе термодеструкции атакуются в основном концы цепей, то число уязвимых мест обратно пропорционально молекулярному весу полимера, а количество мономера, образующееся при каждом элементарном акте, пропорционально молеку-[9, С.28]
Грант, Вене и Бивотер проводили опыты в растворе декалина и дифе-нилового эфира и установили, что скорость образования мономера прямо пропорциональна молекулярному весу и концентрации полимера и не[9, С.37]
Наличие разветвленности в цепях фторопласта-ЗМ удалось установить косвенным, но достаточно убедительным путем*. Для опытов были взяты суспензии фторопласта-ЗМ, имевшего разный молекулярный вес, о котором можно было судить по температуре потери прочности (показатель ТПП). У полимеров аморфных, например полистирола, температура потери прочности прямо пропорциональна молекулярному весу.[10, С.9]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.